沉淀滴定法课件.pptVIP

1沉澱滴定法

2利用沉澱反應建立的滴定方法銀量法：Ag++X-=AgX↓可測Cl-、Br-、I-、SCN-和Ag+沉澱滴定法應用較少的主要原因是:1.沉澱不完全(Ksp不足夠小)；2.沉澱的表面積大,對滴定劑的吸附現象嚴重；3.沉澱的組成不恒定；4.合適的指示劑少；5.達到沉澱平衡的速度慢；6.共沉澱現象嚴重.

3突躍1.58.0200.02.37.2110.03.36.2101.04.35.2100.14.754.75100.05.24.399.96.23.399.07.22.390.01.00.0pAgpClT/%sp後：按過量Ag+計sp前：按剩餘Cl-計sp：pKsp(AgCl)=9.5(I=0.1)6.1滴定曲線AgNO3(0.10mol·L-1)NaCl(0.10mol·L-1)

4滴定曲線6.24.753.35.24.754.30.1mol·L-11mol·L-1AgNO3NaCl濃度增大10倍,突躍增加2個pAg單位

5pHpM′?pHpHT/%T/%T/%T/%T/%T/%OH-?H+OH-?HAOH-?H2AY?MOx1?Red2Ag+?Cl-pAg各類滴定曲線小結

6滴定曲線Ksp減小10n,突躍增加n個pAg單位.AgNO3Cl-Br-I-3.36.23.38.83.312.57.96.14.8(1mol·L-1)

76.2Mohr法－測定Cl-和Br-指示劑：K2CrO4滴定劑：AgNO3(0.1mol·L-1)[Ag+]ep[Ag+]sp,即終點在化學計量點之後(I=0.1)實驗確定(5%K2CrO41mL)

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9缺點：干擾大(生成沉澱AgmAn、Mm(CrO4)n、Mm(OH)n等）不可測I-、SCN-酸度：pH6.5~10.5；有NH3存在：pH6.5~7.22H++2CrO42-Cr2O72-+H2O(K=4.3×1014)優點：測Cl-、Br-直接、簡單、準確.可測Ag+（如何做？）

106.3Volhard法直接法:NH4SCN(滴定劑)Fe3+Ag+(被測物)Ag++SCN-=AgSCN(白?)Ksp=2.0×10-12(I=0.1)Fe3+（K=208）FeSCN2+當[FeSCN2+]=6×10-6mol·L-1即顯紅色.指示劑：鐵銨礬FeNH4(SO4)2

11[SCN-]ep在sp與過量0.1%之間，故Et0.1%或2.0×10-61.0×10-66×10-640%鐵銨礬1mL

12標準溶液：AgNO3、NH4SCN被測物：Cl-、Br-、I-、SCN-等Volhard返滴定法指示劑：鐵銨礬FeNH4(SO4)2FeSCN2+SCN-X-+Ag+(過量)=AgX?+Ag+(剩餘)AgSCN?

13滴定Cl-時，到達終點後，振盪，紅色退去(沉澱轉化):即:[Cl-]ep=160[SCN-]ep=160×2.0×10-6=3.2×10-4(mol·L-1)若終點時V=60mL，則多消耗0.1mol·L-1NH4SCN為:當沉澱轉化達到平衡時:Ksp(AgSCN)Ksp(AgCl)(2.0×10-12)(3.2×10-10)AgClAg++Cl-SCN-+Fe3+AgSCN?+FeSCN2+

14Volhard返滴定法測Cl-時應採取的措施:過濾除去AgCl?(煮沸、凝聚、濾、洗)加硝基苯(有毒)，包住AgCl?c(Fe3+)=0.2mol·L-1以減小[SCN-]ep 稱改進的Volhard法

15Volhard法的應用條件酸度0.3mol·L-1的HNO3介質.（防止Fe3+水解,弱酸鹽不干擾）測I-時應先加AgNO3，後加Fe3+.（防止Fe3+氧化I-）強氧化劑和氮的氧化物以及銅鹽、汞鹽都與SCN-作用，應預先除去.