氧化还原反应.pptVIP

例3：计算pH等于(a)1.00,(b)2.00,(c)3.00的水溶液中氢电极的电极电势(a)φ(H+/H2)=－0.0592V×1.00=－0.0592V(b)φ(H+/H2)=－0.0592V×2.00=－0.118V(c)φ(H+/H2)=－0.0592V×3.00=－0.178V解：2H++2e-H2(g)影响电极电势的因素还有哪些？配合物的生成对电极电势的影响沉淀的生成对电极电势的影响弱电解质的生成对电极电势的影响都是改变了电对中的有关离子浓度-----引起φ的变化A、沉淀的生成对电极电势的影响例：已知：φθ(Ag+/Ag)=0.7996V求φθ(AgCl/Ag)=?Ksp=1.77×10-10解：(+)(-)φθ(Ag+/Ag)-φθ(AgCl/Ag)=φθ(AgCl/Ag)=φθ(Ag+/Ag)-Aφθ(AgCl/Ag)=φθ(Ag+/Ag)-0.0592lg1/KspBφθ(AgCl/Ag)=0.222V例：已知：φθ(Ag+/Ag)=0.7996V求φθ(AgCl/Ag)=?Ksp=1.77×10-10φθ(AgCl/Ag)=φ(Ag+/Ag)=φθ(Ag+/Ag)+0.0592lg[Ag+]=φθ(Ag+/Ag)+0.0592lg(Ksp/[Cl-])Ag++e-Ag=φθ(Ag+/Ag)+0.0592lgKsp=0.222V另：Cu2++2eCuφθ(CuS/Cu)=φ(Cu2+/Cu)=φθ(Cu2+/Cu)+(0.0592/2)lgKsp氧化型物质生成沉淀，还原型呢？液体浓度为1mol/L气体分压均为1×105Pa液体和固体均为稳定的纯净物标准电极电势电极电势的绝对值无法测定，选用标准氢电极为标准。三、标准电极电势21Pt|H2|H+规定：标准氢电极的电极电势为零，即φθ(H+/H2)=0在铂片和酸溶液之间的电势差就是标准氢电极的电极电势标准氢电极[H+]=1mol/LPH2=1×105Pa电极反应：2H++2eH24365３.标准电极电势的测定标准锌电极与标准氢电极构成原电池电池电动势(Eθ)为0.762VEθ＝φθ(H+/H2)-φθ(Zn2+/Zn)φθ(Zn2+/Zn)＝-0.762V依次测出各电极标准电极电势(-)Zn|Zn2+(1mol·L-1)||H+(1mol·L-1)|H2(105Pa)|Pt(+)φθ(Cu2+/Cu)=+0.3419V标准铜电极与标准氢电极构成原电池φθ代数值越大(越正），即氧化型的氧化性越强；φθ代数值越小（越负）,即还原型的还原性越强。注意：如：φθMnO4-/Mn2+=1.51V对同一电对而言，氧化型的氧化性越强，还原型的还原性就越弱，反之亦然。电极电势是一个电对的电势，每个电对有一个对应的电极反应。电极反应一般形式：氧化型＋ne-还原型电极的电极电势:φθ氧化型/还原型MnO4-氧化性较强，Mn2+还原性较弱01标准电极电势是强度性质，决定于电极本身，与反应的计量系数无关02Cl2+2e-2Cl-φθ=1.358V031/2Cl2+e-Cl-φθ=1.358V04介质不同，φθ不同，有酸表φAθ和碱表φBθ05非水体系的氧化还原反应不能用电极电势来讨论06φθ与反应速度无关4.电极类型金属-金属离子电极1气体-离子电极2电极符号Zn∣Zn2+(c)3电极符号Pt∣H2(p)∣H+(c)4氧化还原电极5Pt∣Fe3+(c1),Fe2+(c2)6电极反应：Zn2++2e-Zn(s)7电极反应：2H++2e-