紫外可见吸光光度法及分子荧光分析法课件.pptVIP

*?max(nm)??max(nm)?H2O1671480CH3OCH31842520CH3OH183150CH3NH2215600CH3Cl173200(CH3)2NH220100CH3Br204200(CH3)3N227900CH3I258365n→?*躍遷（含雜原子）*n→?*躍遷（帶孤對電子的雜原子與其他π鍵共軛）280～300飽和醛酮1000(n→σ*)16(n→π*)186280CH3COCH3異辛烷22280CH3－NO2EtOH5339CH3N＝NCH3H2O60214CH3CONH2EtOH41204CH3COOH介質??max(nm）*π→π*躍遷（不飽和烴類)6000173CH三CH14000175CH2＝CH2ελmax(nm）*電荷遷移躍遷（荷移光譜）特點：譜帶寬,吸收強度大,λmax處的ε可大於104.Fe3＋—SCN-Fe2＋—SCN （分子內氧化還原）h?RN1R2Rh?D-AD＋-A-e給予體e接受體e給予體e接受體N1R2-+h?CROCRO-+h?*8.6.2有機分子中的生色團與助色團 嚴格地說，只有含有不飽和基團或孤對電子的基團，才是生色團（π→π*，n→π*）－C－C－，－C－H，σ→σ*～150nmn→σ*，σ→σ*::C＝O，C＝C－O－::n→π*，π→π*－C－O－，－C－S－n→σ*,σ→σ*～200nm::::－C－N－，－C－Cl：:::C＝C,－C＝C－π→π*,σ→σ*～200nm（孤立雙鍵200nm）生色團類型*221000275190(CH3)2C=O12.51000289182蒸氣H3CCHOC＝O4500172蒸氣C2H2C三C15530171氣態C2H4C＝C125CH4－C－H135C2H6－C－Cελmax溶劑例生色團生色團舉例-1*生色團舉例-2??max溶劑例生色團15.84400279202己烷CH3NO2－NO2160295MeOH乙醯胺－CONH260204水乙酸乙酯－COOR34240庚烷CH3COCl－COCl41200EtOHCH3COOH－COOH～200－C－OH，－C－SH－C－N，－C－Cl*生色團舉例-3??max溶劑例生色團2257000261206.5水甲苯2057400254203.5水苯200238異辛烷C2H5CH＝NC5H6C＝N－25343水反式偶氮甲烷－N＝N－7417乙醚重氮甲烷＝N＝NCH3＋－*不飽和基團助色效應大256261264282320276(K帶)苯環B帶λmax(nm)CH3ClCH=CH2CCH3O常見助色團及其助色效應(紅移):－F－CH3－Cl－Br－OH－OCH3－NH2－NHCH3－N(CH3)2－NHC6H5－O－例： CH3Cl CH3Br CH3Iλmax(nm)172 204 258*反助色團大多是吸電子基團（藍移）?－NH3＋－SO2NH2－COO－－CN－COOH－COOCH3－COCH3－CHO*纖維光度計*8.3吸光光度法的靈敏度與準確度8.3.1靈敏度的表示方法摩爾吸光係數(?)A=?bc?=A/bc(L·mol-1·cm-1)?越大,靈敏度越高:?104為低靈敏度;104～105為中等靈敏度;?105為高靈敏度.*2.Sandell(桑德爾)靈敏度(S)定義：截面積為1cm2的液層在一定波長或波段處，測得吸光度為0.001時所含物質的量.用S表示，單位：μg·cm-2A=?bc=0