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有机化学202X共价键篇路易斯的共价键理论虽然揭示了共价键与离子键的区别,但未能说明共价键是怎样形成的,也不能解释共价键为什么具有饱和性和方向性等诸多问题。现代共价键理论指出:当两个原子互相接近到一定距离时,自旋方向相反的单电子相互配对(即两原子轨道重叠)。使电子云密集于两核之间,降低了两核间正电荷的排斥,增加了两核对电子云密集区域的吸引。因此使体系能量降低,形成稳定的共价键;共价键有以下特点:1每个原子所形成共价键的数目取决于该原子中的单电子数目,这就是共价键具有饱和性。2当形成共价键时,原子轨道重叠越多,核间电子云越密集,形成的键就越强,这种关系称为最大重叠原理。3共价键的形成必须尽可能沿着原子轨道最大程度重叠的方向进行,这就是共价键具有方向性4一、现代共价键理论杂化轨道在形成共价键过程中,由于原子间的相互影响,同一个原子中参与成键的几个能量相近的原子轨道可以重新组合,重新分配能量和空间方向,组成数目相等的,成键能力更强的新的原子轨道,称为杂化轨道。在有机化合物中,碳原子的杂化形式有三种:sp3、sp2和sp杂化轨道。它们的杂化过程是怎样的呢?让我们看看杂化过程动态图:spsp2sp3sp3杂化轨道碳原子在基态时的电子构型为。按理只有2px和2py可以形成共价键,键角应为90°。但实际在甲烷分子中,是四个完全等同的键,键角均为109°28′。这是因为在成键过程中,碳的2s轨道有一个电子激发到2Pz轨道成为。然后3个p轨道与一个s轨道重新组合杂化,形成4个完全相同的sp3杂化轨道。其形状一头大一头小。每个轨道是由s/4与3P/4轨道杂化组成。这四个sp3轨道的方向都指向正四面体的四个顶点,sp3轨道间的夹角是109°28′烷经和其他化合物分子中的饱和碳原子sp3化。sp2杂化轨道碳原子在成键过程中,首先是碳的基态2s轨道中的一个电子激发到2Pz空轨道,然后碳的激发态中一个2s轨道和二个2P轨道重新组合杂化,形成三个相同的sp2杂化轨道。每一个sp2杂化轨道均由s/3与2p/3轨道杂化组成,这三个sp2杂化轨道在同一平面,夹角为120°。未参与杂化的2Pz轨道,垂直于三个sp2杂化轨道所处的平面烯烃分子中构成双键的碳原子和其他不饱和化合物分子中构成双键的碳原子均为sp2杂化。
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