定量分析概论课件.pptVIP

§1.3有效數字及其運算規則有效數字的修約：0.32554→0.32550.36236→0.362410.2150→10.22150.65→150.675.5→7616.0851→16.09.§1.3有效數字及其運算規則3計算規則*加減法：當幾個數據相加減時，它們和或差的有效數字位數，應以小數點後位數最少的數據位依據，因小數點後位數最少的數據的絕對誤差最大。例：0.0121+25.64+1.05782=？絕對誤差±0.0001±0.01±0.00001在加合的結果中總的絕對誤差值取決於25.64。0.01+25.64+1.06=26.71.§1.3有效數字及其運算規則*乘除法：當幾個數據相乘除時，它們積或商的有效數字位數，應以有效數字位數最少的數據位依據，因有效數字位數最少的數據的相對誤差最大。例：0.0121×25.64×1.05782=？相對誤差±0.8%±0.4%±0.009%結果的相對誤差取決於0.0121，因它的相對誤差最大，所以0.0121×25.6×1.06=0.328.§1.3有效數字及其運算規則4分析化學中數據記錄及結果表示→記錄測量結果時，只保留一位可疑數據分析天平稱量品質：0.000Xg滴定管體積:0.0XmL容量瓶:100.0mL,250.0mL,50.0mL吸量管,移液管:25.00mL,10.00mL,5.00mL,1.00mLpH:0.0X單位吸光度:0.00X.§1.4定量分析結果數據的處理1t分佈曲線2平均值的置信區間3顯著性檢驗4異常值的取捨.§1.4定量分析結果數據的處理1t分佈曲線正態分佈是無限次測量數據的分佈規律，而對有限次測量數據則用t分佈曲線處理。用s代替σ，縱坐標仍為概率密度，但橫坐標則為統計量t。t定義為：.§1.4定量分析結果數據的處理→自由度f—degreeoffreedom（f=n-1）t分佈曲線與正態分佈曲線相似，只是t分佈曲線隨自由度f而改變。當f趨近∞時，t分佈就趨近正態分佈。→置信度（P）—confidencedegree在某一t值時，測定值落在(μ+ts)範圍內的概率。→置信水準(α)—confidencelevel在某一t值時，測定值落在(μ+ts)範圍以外的概率(l－P)→ta，f：t值與置信度P及自由度f關係。例：t0·05，10表示置信度為95%，自由度為10時的t值。t0·01，5表示置信度為99%，自由度為5時的t值。.§1.4定量分析結果數據的處理.§1.4定量分析結果數據的處理2平均值的置信區間（confidenceinterval）→當n趨近∞時：單次測量結果以樣本平均值來估計總體平均值可能存在的區間：→對於少量測量數據，即當n有限時，必須根據t分佈進行統計處理：它表示在一定置信度下，以平均值為中心，包括總體平均值的範圍。這就叫平均值的置信區間。.§1.4定量分析結果數據的處理例對其未知試樣中Cl-的品質分數進行測定，4次結果為47.64%，47.69%，47.52%，47.55%。計算置信度為90%，95%和99%時，總體平均值μ的置信區間。解：.§1.4定量分析結果數據的處理異常值（cutlier）的取捨在實驗中得到一組數據，個別數據離群較遠，這一數據稱為異常值、可疑值或極端值。若是過失造成的，則這一數據必須舍去。否則異常值不能隨意取捨，特別是當測量數據較少時。處理方法有4d法、格魯布斯(Grubbs)法和Q檢驗法。.§1.4定量分析結果數據的處理（1）4d法根據正態分佈規律，偏差超過3σ的個別測定值的概率小於0.3%，故這一測量值通常可以舍去。而δ=0.80σ,3σ≈4δ,即偏差超過4δ