物理化学第二、三章习题.ppt

*热力学部分总结主要计算公式2.恒容热和恒压热适用于dV=0，W’=0条件下的三类反应适用于dP=0，W’=0条件下的三类反应3.摩尔定压热容和摩尔定容热容之间的关系：单原子分子双原子分子1.热力学第一定律的数学表达式：适用于封闭体系中的单纯PVT变化、相变化、化学变化或，，4.单纯PVT变化△U、△H的计算，5.理想气体绝热可逆过程方程热力学部分总结6.化学反应焓变计算公式：7.体积功定义式1）自由膨胀过程－向真空膨胀2）等容过程∵P外=0，W=0δW=－P外·dV∵dV=0，W=03）等温可逆膨胀4）理想气体绝热可逆体积功计算热力学部分总结热力学部分总结8.熵的定义

pVT变化相变化化学变化变温过程等温气体膨胀、压缩恒压变温恒容变温可逆相变不可逆相变系统熵变的计算热力学部分总结判据适用范围自发过程方向S孤立系统中任何过程S增大，△S≥0,dS≥0A封闭系统，T、V、W’＝0的过程A减小，△A≤0,dA≤0G封闭系统，T、P、W’＝0的过程G减小，△G≤0,dG≤0不等式判别过程自发进行的方向；等式作为系统平衡的判据9.S、A、G判据

热力学部分总结△G及△A的计算01恒T过程02非恒T03单纯PVT变化04恒T0506热力学部分总结3）化学反应的计算克拉佩龙方程1在一定温度和压力下，任何纯物质达到两相平衡时，上式表示蒸气压随温度的变化率。2热力学部分总结3可用来计算不同温度下的蒸气压或摩尔蒸发热。4克-克方程5在300K的常压下，2mol的某固体物质完全升华过程的体积功W=()ACB一定量单原子理想气体经历某过程的△（pV）=20kJ，则此过程的△U=（）；△H=（）系统内部及系统与环境之间，在（）过程，称为可逆过程。一、填空题热力学部分习题一、填空题答案热力学部分习题-4.99kJW=-p△V=-pVg=-nRT=（-2×8.314×300）J==-4.99kJ2.30kJ；50kJ△U=nCv,m△T=n×1.5R×△T=1.5×△（pV）=30kJ；△H=nCp,m△T=n×2.5R×△T=2.5×△（pV）=50kJ；3.一系列无限接近平衡条件下进行的一定量单原子理想气体经历某过程的△（pV）=20kJ，则此过程的△U=（）；△H=（）系统内部及系统与环境之间，在（）过程，称为可逆过程。热力学部分习题二、选择题一定量的某种理想气体从同一始态T1，p1，V1出发，经绝热可逆过程膨胀至T2，p2，V2，和反抗恒定外压p2绝热膨胀至T2’,V2’,则T2’（）T2，在数值上W（不可逆）（）W（可逆）。(a),;(b),;(c),;(d),2.在一保温良好、门窗紧闭的房间内，放有电冰箱，若将电冰箱门打开，不断向冰箱供给电能，室内的温度将（）(a)逐渐降低;(b)逐渐升高;(c)不变;(d）无法确定热力学第一定律习题二、选择题3.已知25oC时，金刚石的标准摩尔生成焓=1.90kJmol-1，石墨的标准摩尔燃烧焓=-393.51kJmol-1，则金刚石的标准摩尔燃烧焓=（）(a-391.61kJmol-1;(b)-393.51kJmol-1;(c)-395.41kJmol-1;(d)无法确定4.在101.325kPa,-5oC条件下过冷水结冰，则此过程的△H（）；△S（）；△G（）；△S环（）。(a)0;(b)=0;