有机化学14糖类化合物.ppt

3.重要的双糖

蔗糖：非还原糖结构：葡萄糖的C1是α型，果糖的C2是β型。半缩醛羟基可以是α型或β型。01两分子葡萄糖以α-1，4-苷键形式结合成双糖。可被麦芽糖酶水解，02麦芽糖：还原糖第十四章糖类化合物葡萄糖果糖核糖蔗糖麦芽糖淀粉纤维素大多数糖类化合物的分子组成符合经验式CmH2nOn，Cm(H2O)n如：鼠李糖C6H12O5定义：多羟基醛、酮或水解后生成多羟基醛酮的化合物。A单糖(monosaccharides)：不能再水解的多羟基醛、酮。B低聚糖(oligosaccharides)：水解生成2～10分子的单糖。C蔗糖水解得到葡萄糖和果糖，蔗糖为双糖；麦芽糖水解得到2mol的葡萄糖，为双糖。D多糖(polysaccharides)：水解生成10个以上单糖。如淀粉、纤维素。单糖的结构式（以葡萄糖为例）实验：①C、H分析：C6H12O6官能团确定：C=O，5OH碳胳确定：01构造式：01第一节单糖④醛基的确定确定C=O的位置相对构型（D，L系列）以甘油醛为标准，OH在右边-D型，OH在左边-L型。D-（+）甘油醛D-（+）葡萄糖D-（+）果糖12二、单糖的立体构型反应单糖的反应与构型的测定构型的标记和表示方法（D、L法；R，S法）CBA2.相对构型确定方法p2561.成月杀反应（α-羟基醛酮的典型反应）D-(+)-葡萄糖D-(+)-甘露糖D-(-)-果糖确定构型应用：①分离提纯、鉴定糖D-(+)-葡萄糖和D-(+)-甘露糖的四个手性碳中只有C2的构型不同，称为差向异构体，生成同一种糖月杀。只要知道一种糖的结构就可得出其他糖的结构。01氧化反应02Tollens和Fehling或Benedict试剂反应03p26601Tollens硝酸银的氨溶液02Fehling硫酸铜、酒石酸钾钠、氢氧化钠03Benedict硫酸铜、柠檬酸、碳酸钠04特点：①检验还原糖和非还原糖；05差向异构化作用D-甘露糖01果糖01D-葡萄糖不能检验醛糖和酮糖，因为在碱性条件下，发生差向异构化作用。01（2）与溴水反应应用：①鉴别醛糖和酮糖；②合成醛糖糖酸应用：根据氧化产物的旋光性推知糖构型。（3）与硝酸反应（4）与HIO4反应3.还原反应及甲基化反应p2684.递升和递降递升：递降：不符合链式结构的实验现象：A单糖不发生醛类的某些典型反应（品红醛反应；NaHSO3反应等）；IR无C=O峰，NMR无-CHO峰。B变旋现象：只与1mol醇形成配糖物（缩醛）C四、单糖的环状结构01环状结构02不符合链式结构的实验现象：03不起醛类的典型反应；04有变旋现象；05生成配糖物。1.环状结构环状构型的表示法01直立环状投影式02哈武斯透视式032.环的大小环状形成示意图α型C1-OH与C5-CH2OH异侧。β型C1-OH与C5-CH2OH同侧。直立环状投影式同上4.两种构型：α型和β型5.构型的测定α型α-D-葡萄糖β-D-葡萄糖（+）-葡萄糖～37%～0.1%～63%解释变旋现象6.环式和链式异构体的互变αβ7.单糖的构象戊糖己糖氨基糖维生素D糖苷5.4.3.2.1.五、重要的单糖p264双糖01定义：一个单糖分子中的半缩醛羟基和另一个单糖分子中的羟基失水得到的糖苷。02分类03非还原性双糖：两单糖分子的半缩醛羟基脱一分子水形成。04第二节双糖与多糖特点：分子中无醛基性质：无变旋现象；不能成脎；不能被Tollens、Fehling试剂氧化，故称非还原糖。还原性双糖：一分子单糖半缩醛羟基与另一分子单糖醇羟基脱水形成。特点：溶液中有醛基性质：有变旋现象；能成脎；能被Tollens、Fehling试剂氧化，故称还原糖。12