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S小01纯02易于过滤和洗涤03易转化为有固定组成的称量形式04对称量形式的要求05组成固定06性质稳定07M大08对沉淀形式要求2晶形沉淀和非晶形沉淀(两种形态)无定形构晶离子成核作用晶核长大沉淀颗粒晶形*定向排列速度聚集速度,生成非晶形(无定形)沉淀无定形沉淀特点如Fe2O3·XH2O,颗粒小,整个沉淀疏松,含大量水和杂质,过滤和洗涤困难无序凝聚定向排列(有序)①沉淀形成过程③晶形沉淀特点3.影响沉淀形态的因素聚集速度:V=K(Q-S)/SK与沉淀性质,温度等因素有关常数Q瞬间生成沉淀物质浓度S溶解度(Q-S)过饱和度∴S,V(与沉淀本身性质有关--热溶解)高价金属离子的氢氧化物(不可控条件)Q,V生成无定形沉淀(可控条件)在稀溶液中且搅拌4.沉淀的完全程度及其影响因素(1)沉淀溶解度及溶度积沉淀在水中溶解经过2步:MA(固)MA(水)M++A-①②①步S0==aMA(水)S0沉淀固有溶解度即分子以分子状态(或离子状态)存在活度为一常数01步=K02即=KaMA(水)=KS0=Kap活度积03〔M-〕〔A-〕===Ksp溶度积04溶解度S=S0+〔M+〕≈〔M+〕≈〔A-〕=查表得Kap,由于难溶盐溶解度小,r≈1Kap≈Ksp对于MmAn型沉淀溶解度:mmnnsm+n=KspS=S=〔M′〕=〔A′〕==05对于MmAa型沉淀(如果M和A均有副反应)06=KSPaMaA03K′SP≥Ksp04当沉淀有副反应时:条件溶度积01MA沉淀:Ksp=〔M′〕〔A′〕=02Ag2cro4KSP=1.1×10-2(无副反应)Ag2cro42Ag++cro42-12同离子反应,使沉淀溶解度降低01BaSO4在水中溶解度(相当于加入等量Bacl2)02200mL水中溶解BaSO4:10-5×233.4×0.2=0.0005g=0.5mg035影响沉淀溶解度因素200mL水中溶解BaSO4:1.1×10-8×233.4×200=5.1×10-4mgS=[SO42-]=若加入Ba+过量,为0.01M:01一般沉淀剂过量20~30%02挥发性沉淀剂过量50~100%第七章沉淀滴定法和重量分析法分析化学教研室第一节沉淀滴定法以生成沉淀反应为基础的滴定分析法。应用最广的是银量法:Ag++X-AgX↓(X-=Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-)Ba2+与SO42-,Hg2+与S2-等也能生成沉淀。一、银量法的基本原理1.滴定曲线0.1000MAgNO3滴定20.00mL0.1000MNaCl①滴定开始前[Cl-]=0.1MpCl=1②sp前,加入19.98mlAgNO3(-0.1%)
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