有机化学第6章对映异构.ppt

TypesofChirality**CentralchiralityAxialchiralityPlanalchiralityHelicalchiralityR/S标记法（DesignationofR/S）：将与手性碳相连的四个原子或基团按次序规则排列出基团的大小abcd，将最小的基团d离观察者最远。其它三个基团按a→b→c的顺序。如果是顺时针，称为R（Rectus拉丁文“右”字的字首）构型；逆时针，称为S（Sinister拉丁文“左”字的字首）构型。R构型S构型SirChristopher(Kelk)Ingold1893-1970**1VladimirPrelog21906-19983Cahn–Ingold–PrelogpriorityrulesCIPsystemorCIPconventions4RobertSidneyCahn1899-19815用Fischer投影式表示分子构型时，可用下列简单的方法判断R/S构型：如果最小基团在竖键上，表示最小基团在纸面后，观察者从前面看，按a→b→c顺序，如果是顺时针方向转，即为R，如果是逆时针方向转，即为S。如果最小基团在横键上，表示最小基团在纸面前，观察者从前面看时，则最小基团离观察者最近，若从a→b→c顺时针方向转，则手性碳的真实构型为S，若是逆时针方向转，则手性碳的真实构型为R。问题3-3用R/S法标示下列各化合物的构型：手性分子具有旋光性（Rotation）——光学活性（opticallyactive）1光源2（普通光）3普通光4用振动形式表示尼科尔棱镜偏振光5（尼科尔棱镜）（尼科尔棱镜）起偏器偏光旋光管检偏器旋转的角度α称为旋光度（Rotation），如果检偏器向右旋转可以看到光，称为右旋（用“+”表示），如向左旋转则称为左旋（用“-”表示）。旋转的角度α不仅与物质本身的结构有关，而且与物质的浓度以及旋光管的长度都有关。比旋光度（specificrotation）:t为测定时的温度；λ为测定时所用的波长，一般采用钠光（波长为589.3nm，用符号D表示）；α是旋光仪上测得的旋光度；l是旋光管长度（dm）；c是溶液浓度（1g/mL）。(S)-(+)-乳酸(R)-(-)-乳酸(?)-乳酸mp53oCmp53oCmp18oC[?]D=+3.82[?]D=-3.82[?]D=0pKa=3.79(25oC)pKa=3.83(25oC)pKa=3.86(25oC)151515外消旋乳酸一对对映体等量混合得到外消旋体：外消旋体与纯对映体的物理性质不同，旋光必然为零分子的构型与分子的旋光性没有直接关系-(+)-3-甲基戊炔手性化合物命名格式：D-(+)-甘油醛D-(-)-甘油酸D-(-)-乳酸其它手性化合物与甘油醛相关联，不涉及手性碳四条键断裂的，构型保持不变。由此分别得到D-和L-构型系列化合物。3.3含两个手性碳原子的化合物含二个不相同手性碳的分子就有四个立体异构体MoleculecontainingtwononequivalentchiralcentersNumberofstereoisomers=2nIIIIIIIVI和III,I和IV,II和III,II和IV是非对映体（diastereomers）关系I和II,III和IV是对映体（enantiomers）关系III