无机及分析化学第十章 氧化还原滴定法和 沉淀滴定法.pptVIP

一、莫尔法—铬酸钾作指示剂1.基本原理单击此处添加大标题内容K2CrO4作指示剂，标准溶液为AgNO3,在中性或弱碱性溶液中滴定Cl-或Br-，测定Cl-的相关反应为根据分步沉淀原理，由于AgCl的溶解度(1.34×10-5mol?L-1)比Ag2CrO4(6.6×10-5mol?L-1)小，在滴定过程中首先析出AgCl沉淀，随着AgNO3的不断加入，AgCl沉淀不断析出，溶液中Cl-浓度越来越小，Ag+浓度越来越大，第一节氧化还原滴定法氧化还原指示剂重铬酸钾法高锰酸钾法碘量法一、氧化还原指示剂EIn(o)/In(R)=E?In(o)/In(R)+n0.059lg[In(O)][In(R)]1.氧化还原指示剂变色原理：In(0)+ne-In(R)进行氧化还原滴定时，应特别注意控制滴定速度和反应条件。n0.059变色范围：EIn(o)/In(R)=EOIn(o)/In(R)±回本节目录2.自身指示剂：KMnO43.特殊指示剂：淀粉与酸碱指示剂情况相似指示剂选择原则：指示剂的EOIn(o)/In（R）与滴定反应在化学计量点的电极电势相一致。二、高锰酸钾法直接测定（如Fe2+的测定）间接测定（如Ca2+的测定）（4）方法特点（优缺点）（1）强酸性溶液MnO4-+8H++5e-=Mn2++4H2OE=1.51V（2）自身指示剂（3）应用方法1.基本原理不需外加指示剂；氧化性强；应用范围广。选择性差；标液不能直接配制。(5)终点颜色：无-粉红色反应：2MnO4-+5C2O42-+16H+2Mn2++10CO2+8H2O70-850C（1）配制：间接配制法

（2）标定

基准物质：常用Na2C2O4、H2C2O4·2H2O等2.KMnO4标准溶液的配制和标定KMnO4:暗紫色有光泽结晶体，用作分析试剂、杀菌剂，用于有机合成和漂白纤维。3.应用示例（1）钙盐中钙的测定（间接滴定法）（2）H2O2含量的测定（直接滴定法）（3）水中化学需氧量的测定（4）植物油氧化值的测定准确称取一定质量的试样，处理成溶液后加入过量Na2C2O4溶液使Ca2+完全转化为CaC2O4沉淀，过滤后洗涤沉淀除去过量的Na2C2O4，将沉淀溶于热的稀H2SO4中，用高锰酸钾标准溶液滴定至终点。H2O2含量的测定（直接滴定法）2MnO4-+5H2O2+6H+过氧化氢，无色透明稠厚液体，工业产品又称双氧水，一般为30%或3%的水溶液。不稳定，遇微量杂质易分解爆炸，具有杀菌、消毒、漂白作用。2Mn2++5O2↑+8H2O植物油氧化值的测定植物油氧化值表示其酸败程度，判断植物油的新鲜程度。规定为100g油脂与蒸汽一起馏出的酸败油脂氧化时所需氧的毫克数。试样与水一起蒸馏，馏出液加过量KMnO4标准溶液，趁热加过量H2C2O4标准溶液，用KMnO4回滴至终点。三、重铬酸钾法1.基本原理Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O酸性溶液：HCl、H2SO4回本节目录方法特点（1）可直接配制标准溶液（2）溶液稳定（3）可在盐酸溶液中滴定2.应用示例——铁矿石中铁的测定测定时以二苯胺磺酸钠作指示剂，终点由浅绿色变为紫红色。用硫酸和磷酸混合酸化，磷酸可以与Fe3+形成无色Fe（HPO4）-，有利于终点观察。滴定反应为：Cr2O72-+14H++6Fe2+==2Cr3++7H2O+6Fe3+四、碘量法1.基本原理（2）间接碘量法（滴定碘法）（中性、弱酸、弱碱性条件）还原性物质I2I-氧化性物质Na2S2O3I-定量I2过量KI（1）直接碘量法（碘滴定法）（中性、酸性条件）2.I2和Na2S2O3标准溶液的配制与标定（1）I2标准溶液的配制与标定配制：直接法或间接法标定：常用As2O3（2）Na2S2O3标准溶液的配制与标定配制：间接法标定：用K2Cr2O7以间接碘量法标定3.应用示例（1）药片中Vc的测定（2）漂白粉中有效氯的测定维生素C又称丙种维生素，有预防和治疗坏血病促进身体健康的作用，所以又称抗坏血酸，在新鲜水果、蔬菜中含量较高，是氧化还原酶之一，在空气中易被氧化变黄。其测定方法很多，如分光光度法、碘量法等。第二节沉淀