物理化学07章电化学.pptVIP

A.电极浓差电池*浓差电池(ConcentrationCell)1.2.3.B.电解质相同而活度不同4.5.浓差电池(ConcentrationCell)浓差电池(ConcentrationCell)浓差电池的特点电池净反应不是化学反应，仅仅是某物质从高压到低压或从高浓度向低浓度的迁移。电池标准电动势Eθ=0液体接界电势Ej液接电势1.液体界面间的电迁移（设通过1mol电量）整个变化的对1-1价电解质，2.液接电势的计算测定液接电势，可计算离子迁移数。液体接界电势EjlogoPt|H2(p)|HCl(m)‖HCl(m)|H2(p)|PtEj对盐桥作用的说明盐桥中离子的r+≈r-，t+≈t-，使Ej≈0。盐桥中盐的浓度要很高，常用饱和溶液。盐桥只能降低液接电势，但不能完全消除，只有电池反串联才能完全消除Ej，但化学反应和电动势都会改变。常用饱和KCl盐桥，因为K+与Cl-的迁移数相近；当有Ag+时用KNO3或NH4NO3。12345可逆电极的类型*金属与其阳离子组成的电极氢电极氧电极卤素电极汞齐电极⑴第一类电极金属-难溶盐及其阴离子组成的电极金属-氧化物电极⑵第二类电极氧化-还原电极⑶第三类电极第一类电极及其反应*Na+(a+)|Na(Hg)(a) Na+(a+)+nHg+e-→Na(Hg)n(a)电极电极反应Mz+(a+)|M(s) Mz+(a+)+ze-→M(s)H+(a+)|H2(p),Pt 2H+(a+)+2e-→H2(p)OH-(a-)|H2(p),Pt 2H2O+2e-→H2(p)+2OH-(a-)H+(a+)|O2(p),Pt O2(p)+4H+(a+)+4e-→2H2OOH-(a-)|O2(p),Pt O2(p)+2H2O+4e-→4OH-(a-)Cl-(a-)|Cl2(p),Pt Cl2(p)+2e-→2Cl-(a-)第二类电极及其反应*电极电极反应Cl-(a-)|AgCl(s)|Ag(s) AgCl(s)+e-→Ag(s)+Cl-(a-)OH-(a-)|Ag2O|Ag(s) Ag2O(s)+H2O+2e- →2Ag(s)+2OH-(a-)H+(a+)|Ag2O(s)|Ag(s) Ag2O+2H+(a+)+2e- →2Ag(s)+H2O第三类电极及其反应*电极电极反应Fe3+(a1),Fe2+(a2)|Pt Fe3+(a1)+e-→Fe2+(a2)Cu2+(a1),Cu+(a2)|Pt Cu2+(a1)+e-→Cu+(a2)Sn4+(a1),Sn2+(a2)|Pt Sn4+(a1)+2e-→Sn2+(a2)2可逆电池的书写方法及电动势的取号*3从化学反应式设计电池21可逆电池的书面表示法可逆电池电动势的取号可逆电池的书面表示法*左边为负极（阳极），起氧化作用；右边为正极（阴极），起还原作用。“||”表示盐桥，使液接电势降到可以忽略不计。要注明温度，不注明就是298.15K；要注明物态，

气体要注明压力；溶液要注明浓度。“|”表示相界面，有电势差存在。“┆”表示半透膜。气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性电极，

通常是铂电极。可逆电池电动势的取号DrGm=-zEF原电池： DrGm0，E0例如：Zn(s)|Zn2+||Cu2+|Cu(s)Zn(s)+Cu2+→Zn2++Cu(s) DrGm0，E0电解池：DrGm0，E0Cu(s)|Cu2+||Zn2+|Zn(s)Zn2++Cu(s)→Zn(s)+Cu2+ DrGm0，E0从化学反应设计电池(1)Zn(s)+2H+→Zn2++H2(p)(-)Zn(s)→Zn2++2e-(+)2H++2e-→H2(p)Zn(s)+H2SO4(aq)→H2(p)+ZnSO4(aq)Zn(s)|ZnSO4||H2SO4|H2(p),Pt净反应：验证：从化学反应设计电池(2)*AgCl(s)→Ag++Cl-验证：(-)Ag(s)→Ag++e-(+)AgCl(s)+e-→Ag(s)+Cl-Ag(s)|Ag+(aq)||HCl(aq)|AgCl(s)|Ag(s)净反应：AgCl(s)→Ag++Cl-AgCl(s)+Ag(s)→Ag++Cl-+Ag(s)3可逆电池的热