有机化学第三章立体化学.pptVIP

*LocatingaStereocenter(ChiralCarbon)标出手性碳毒芹碱判断下列化合物是否有手性碳？是否是手性分子?有两个手性碳却不是手性分子！含一个手性碳原子的分子一定是个手性分子。含多个手性碳原子的分子不一定是个手性分子．不能仅从分子中有无手性原子来判断其是否为手性分子判断下列化合物哪些是手性分子？如有手性碳，用星号标出。课堂习题********获得手性分子的重要意义——药物与人类的关系构成生命体系的生物大分子的主要部分大多数是以一种对映体形式存在的。故药物与其作用也是以手性的方式进行的。01手性分子的来源自然界:糖类、氨基酸、生物碱、萜类、甾体化合物不对称有机合成反应02手性分子的获得-天冬酰胺（苦味）-天冬酰胺（甜味）型,有效，不致畸形型，致畸形Thalidomide(反应停)——镇静和止吐药物3.6含一个手性碳原子的化合物球棍模型不方便透视式\锯架式(从斜侧面看分子模型的形象)和纽曼投影式(从碳碳键轴的延长线上来观察)手性分子的表示方法复习烷烃构象的表示方法乙烷重叠式和交叉式构象的透视式、锯架式和Newman投影式手性分子的表示法一对对映体的透视式表示法直观，但书写麻烦二、Fischer投影式i）十字线交叉点表示手性碳原子；ii）主链碳放在垂直方向，氧化态高的在上端；iii）横前，竖后（左右朝前，上下朝后）。Fischer投影式2-丁醇不是立体结构式!-------由四面体进行投影而得到例：2,3-丁二醇Fischer投影式描述的立体结构全是重叠式结构。所以，Fischer式是Ｎewman式的重叠式加以平板化。R—拉丁字Rectus（右）；S—拉丁字Sinister（左）R/S标记法是根据手性碳原子上所连的四个原子或原子团在空间的实际排列方式来标记的。01R/S命名和次序规则01排序2)观察3)定构型01１.R/S构型标记法abcd吖……顺时针：R-构型！1)排序：将手性碳原子上所连的4个原子或原子团按照原子序数(次序规则)排列，确定大小次序。2)观察：眼-手性碳-最小原子（团）成一线，并将最小基团放在后边，按优先次序依次轮看其余三个基团。3)定构型：顺时针（右）为R，逆时针为S。R/S构型标记法嗷……逆时针，构型！可形象记为右手定则右-R；左-S01（1）原子序数较大的为优先基团I〉Br〉Cl〉S〉O〉N〉C（2）同位素较重的为优先基团D〉H02２、次序规则：（3）第一个原子相同，则比较第二个，依次外推（4）双键或三键相当于两个或三个相同的原子3.次序规则的应用21观察标记构型排序定构型标记：的构型。根据次序规则：OH＞COOH＞CH3＞H直接从Fischer投影式判断R/S构型概括地说：“横变竖不变”锯架透视式补充：各构型式间转换:(1)透视式或纽曼投影式改写成费歇尔投影式时，先把交叉式构象旋转成重叠式构象，然后按投影要求写出相应的费歇尔投影式。(2)判断每一个手性碳的R,S构型。费歇尔投影式纽曼投影式举例：中心碳原子为σ键的分子第三章立体化学同分异构碳架异构官能团位置异构官能团异构互变异构构造异构立体异构构象异构构型异构顺反异构光学异构（*对映异构）手性分子与手性生物受体之间的相互作用例如：(+)-多巴（无生理效应）(-)-多巴（抗帕金森病）3.1对映异构和四面体碳1848年，巴斯德(法国）借助放大镜拆分酒石酸钠铵。1848年，法国科学家巴斯德（Louispasteur）为了获得酒石酸盐结晶方面的数据，发现了物质的手性，具有手性的分子叫手性分子。凡具有手性的分子都有旋光性。没有手性的分子没有旋光性，因此，物质的手性是判断其是否具有旋光性的必要条件。Pasteur：法国化学家和微生物学家。他在牛奶消毒（巴氏消毒法）及食品保存方面作出的贡献永远造福人类。对映异构体－互为实物与镜象的两个构型异构体．又称对映体。它们构造相同。互相对映却不能叠合。乳酸分子的一对对映体不对称碳原子手性碳C——与四个不同的原子或原子