有机化学-共振论.ppt

EntryCataystSolventYield(%)[b]11aNeat7121b[c]Neat6631cNeat5941dNeat865[d]1dNeat6161dDCE7271dCHCl35281dDioxane09[e]1dNeat21[a]Reactionconditions:catalyst(0.004mmol),2a(1.5mmol),5a(1.0mmol),80oC,6h,2.0mLofsolventwasaddedifnoted.[b]Basedon3aused,determinedby1HNMRusingCH3NO2astheinternalstandard.[c]1bcontainstraceofimpurity(seeexperimentalsection).[d]Reactiontemperature70oC.[e]Reactionconditions:catalyst(0.002mmol),2a(3.0mmol),5a(2.0mmol),80oC,17h.EntryCataystSolventYield(%)[b]11aNeat472[c]1aDCE463[c]1aCHCl3474[c]1aCH2Cl23451aDioxane061b[d]Neat4671cNeat3981dNeat499[e]1dNeat3710[f]1dNeat34[a]Reactionconditions:catalyst(0.004mmol),2a(1.5mmol),3a(1.0mmol),90oC,8h,2.0mLsolventwasaddedifnoted.[b]Basedon3aused,determinedby1HNMRusingCH3NO2astheinternalstandard.[c]Inreflux.[d]1bcontainstraceofimpurity(seeexperimentalsection).[e]Reactiontemperature80oC.[f]Reactionconditions:catalyst(0.002mmol),2a(3.0mmol),3a(2.0mmol),100oC,16h.配合物1d催化的β-二酮与烯烃的反应：机理研究：配合物7的晶体结构配合物1d催化的β-二酮与醇的反应的催化机理：金属配合物催化与酸催化的动力学比较：NoCatalyst:Noreaction;Ru(dcbp)2(pentadione)(ClO4):Noreaction;**1、共振论1.1.形式电荷基本元素的形式电荷如图表1:电正性、缺电子性、亲电性的区别1、电正性或电负性是元素本身的性质，与元素的成键方式没有关系。吸引电子能力的大小确定的。2、缺电子性是指原子的价电子没有达到8电子结构时的性质。3、亲电性:原子有空轨道并且能量低。（可以与亲核试剂反应）电正性、缺电子、亲电性、形式电荷等性质都是互相独立的与化学反应性没有必然的关系！例如：CH3+，NH4+（形式电荷都是+1价的，C是缺电子的而N不是）.CH3，BF3（都具有缺电子性，但都没有形式电荷）B具有电正性，N具有电负性，BH4-，NH4+都是富电子原子。CH3+，CH3I，H2C=O（C都具有亲电性，但只有CH3+中的C是缺电子原子）MeO+=CH2中的O原子具有形式正电荷，但C原子具有亲电性1.2共振论、共振论(ResonanceStructure)：Foreachσbondingpattern,thereareoftenseveralwaysinwhichandnonbondingelectronscanbedistributed.Thesedifferentwaysarecalledresonancestructures.（不同的共振式像是字母，和在一起才是一个单词）所有共振式都必须有相等的未