有机化学第八章现代物理实验方法的应用.pptVIP

图8化合物5的红外光谱谱图三、核磁共振谱磁场：分子：基本知识氢质子是带电体，自旋时产生一个磁场，自旋量子数ms为＋1/2、－1/2：低能量01高能量02电磁波辐射032、核磁共振仪示意图3、核磁共振的应用1、定性分析指纹分析，SattlerNMR标准谱。2、定量分析3、有机物、未知物结构测定4、在高分子方面的应用1）高分子结晶度的测定2）高分子链立体构型成分的测定5、药物分析6、在生物学上的应用1）生物大分子的结构与功能研究2）药理研究3）生物活体组织含水量的测定（自由水、结合水）7、在医学上的应用1）癌症诊断2）人体NMR－CT断层扫描一、屏蔽效应与化学位移屏蔽效应由于有机分子中质子所处化学环境的不同，导致其周围电子云密度不同，在外加磁场作用下，引起电环流，环流引起另一个感应磁场，该感应磁场使质子产生对抗磁场，因此质子所感受的磁场强度减弱，实际作用于质子的磁场强度比H0小百万分之几，此时我们说质子受到屏蔽，质子周围电子云密度越大，屏蔽越大。电子环流产生的屏蔽有反屏蔽及屏蔽。苯环：反屏蔽；乙炔：屏蔽。化学位移要使质子产生跃迁，必需加大磁场强度才能发生共振。这种由于同一类型磁核在分子中化学环境不同，而显示出不同的吸收峰，峰与峰之间的差距称为化学位移。化学位移的大小，采用一标准物为原点，其它峰与原点的距离就是该峰的化学位移。目前一般采用TMS（（CH3）4Si）作为标准物。νs—νTMSδ=×106（ppm）核磁共振仪频率s：样品的共振频率因此，各种不同结构的H便有一定的?值.由于共振频率ν（Hz）与外加磁场H0成正比，因此同一化合物的同一基团的ν值会因谱仪工作频率的不同而不同，不便比较。如：CHCl360MHz：437Hz；100MHz：728Hz。因此实际应用中采用的是同一种与工作频率无关的标度?：437—0δ=×106=7.28ppm×106（60MHz仪器：1ppm=60Hz；100MHz仪器：1ppm=100Hz）结构对化学位移的影响质子在不同的结构环境中经受的屏蔽效应不同，其化学位移也不同，根据质子的化学位移可以推测其结构环境。因此，NMR是测定有机化合物结构的有效手段。?/ppm4.33.12.72.2甲基质子经受屏蔽增加4.33.22.20.9CH3FCH3OCH3(CH3)3NCH3CH3与甲基相连原子电负性减小01在CH3X型化合物中，X电负性越大，甲基碳原子上电子密度越小，甲基上质子所经受的屏蔽效应越小，质子信号出现在低场（?值会随着H与X距离的增大而减小）。CH3FCH3ClCH3BrCH3I卤原子电负性减小02CHCl3CH2Cl2CH3Cl?/ppm7.35.33.1吸电子的取代基对屏蔽效应具有加和性，例：3)双键C－H和芳烃中芳环上质子处于去屏蔽区域?/ppm7.35.30.9原因：单击此处添加小标题炔烃中质子处于电子环流产生的感应磁场中的屏蔽区：单击此处添加小标题?/ppm1.8第八章现代物理实验方法的应用主要内容三、红外光谱二、紫外和可见光吸收光谱一、绪论四、核磁共振谱（二）点重点与难点（一）点单击此处添加正文，文字是您思想的提炼，为了演示发布的良好效果，请言简意赅地阐述您的观点。本章的重点主要是对紫外光谱、红外光谱、核磁共振及质谱的简单原理及作用的理解。难点是在对基本原理加以理解的基础上，能运用所学知识解释一些简单的谱图。特别对谱图的综合运用尤为重要。有机化合物的波谱分析是指在电磁波（光）的作用下，对有机分子的某种运动状态的改变所产生的现象加以分析，用来测定有机化合物结构的一种分析方法。电磁波具有波粒二重性，是量子化的，不同波