有机波谱分析第04章核磁共振谱.ppt

*CH3BrCH3CH2BrCH3(CH2)2BrCH3(CH2)3Br?:2.681.651.040.90CH3Cl＜CH2Cl2＜CHCl3?:3.15.37.3移向高场CH3ICH3BrCH3ClCH3F?:2.162.683.054.26移向低场移向低场*感应磁场对质子的屏蔽作用*二、磁的各向异性效应电负性:≡CHsp=CH2sp2-CH3sp3化学位移值应为:?≡CH?=CH2?-CH3实际:Ar-H=CH2≡C-H—CH3?:6～8.54.5～5.92～30.9为什麽出现这样的反常现象呢？磁的各向异性效应：感应磁场在空间不同的位置具有不同的方向或加强外磁场或对抗外磁场，这种现象叫磁的各向异性效应。*在外磁场中苯环环流π电子所产生的感应磁场*轮烯环内氢与环外氢的δ值*01在外磁场中乙烯环流02π电子所产生的感应磁场”*01在外磁场中乙炔环流02π电子所产生的感应磁场”*三、氢键的影响RCH2—OHδ：0.5～5.5RCH2—NH2δ：0.5～5Ar—OHδ：4.5～8氢键的形成使得价电子对质子的屏蔽作用减弱，共振吸收移向低场。无氢键缔合的质子则在高场发生共振吸收。如将乙醇用CCl4进行稀释：δOH=5.50.5。CCl4中不同浓度乙醇的核磁共振氢谱（a）10%；（b）5%；（c）0.5%**4.7化学位移与分子结构的关系质子类型δ(ppm)RCH30.9R2CH21.3R3CH1.5质子类型δ(ppm)－C≡CH2—3RCH2F4RCH2CI3~4RCH2Br3.5RCH2I3.2ROCH33.5～4*R-OH0.5—5.5Ar-CH32_3C=C-CH31.7—1.8质子类型δ(ppm)*五、化学等价质子与磁等价质子1、化学等价质子：具有相同化学位移的质子叫化学等价（性）质子。吸收峰的数目等于分子中不等性质子的数目；换言之：有多少组吸收峰就表示分子中有多少种不同类型的质子。一组峰一组峰一组峰*01两组峰四组峰02两组峰三组峰03两组峰单击此处添加正文。*2、磁等价质子：化学环境相同、化学位移相同,并且对组外任何一个质子(原子核)的偶合作用都相同的一组质子叫磁等价质子。甲基氢是化学等价质子，但不是磁等价质子。所有的磁等价质子都是化学等价质子，而化学等价质子不一定是磁等价质子。例:顺式偶合≠反式偶合两组峰磁等价质子:对组外其它任何核都只有一种偶合常数的一组质子叫磁等价质子。*自旋偶合的限度与判定一）、自旋偶合的限度、自旋偶合只发生在相互邻近的不等性质子之间，等性质子之间不发生偶合。CH3-CH3无偶合只有一个单峰CH3CH2Cl有偶合产生两组峰*无偶合添加标题无偶合添加标题当偶合作用通过单键传递，超过三个单键时（J≈0），则偶合作用不发生。添加标题有偶合添加标题*、同碳原子上的氢化学环境不同时