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2.胶束的结构第61页,共89页,星期日,2025年,2月5日3.临界胶束浓度的测定CMC时,溶液表面张力基本达到最低值,而且溶液的多种物理性质如摩尔电导、粘度、渗透压、密度、光散射等多种物理性质发生急剧变化。利用这些性质与表面活性剂浓度之间的关系,可推测出表面活性剂的临界胶束浓度。温度、浓度、电解质、pH值等因素对测定结果也会产生影响。第62页,共89页,星期日,2025年,2月5日临界胶束浓度(criticalmicelleconcentration)第63页,共89页,星期日,2025年,2月5日二、阴离子表面活性剂阴离子表面活性剂溶于水中时,分子电离后亲水基为阴离子基团,如羧酸、磺酸基、硫酸基,在分子结构中还可能存在酰胺基、酯键、醚键。疏水基主要是烷基和烷基苯。常见的阴离子表面活性剂主要有以下几类:羧酸盐即高级脂肪酸盐(RCOOM)R=C8~C22M=Na、K、N+H(CH2CH2OH)3等。1第29页,共89页,星期日,2025年,2月5日羧酸盐是用油脂与碱溶液加热皂化而制得的,也可用脂肪酸与碱直接反应而制得。由于油脂中脂肪酸的碳原子数及选用的碱剂的不同,所制成的肥皂的性能有很大差异。具有代表性的脂肪酸皂是硬脂酸钠(C17H35COONa),它在冷水中溶解缓慢,且形成胶体溶液,在热水及乙醇中有较好的溶解性能。钠皂质地最硬,钾皂次之,胺皂最软。洗涤一般用钠皂,化妆用钾皂。脂肪酸皂的碳链越长,饱和度越大,其凝固点越高,硬度越大,但水溶性越差。钾皂钠皂钾皂是制液体、膏状洗涤用品的主要原料钠皂是香皂和洗衣皂等洗涤用品的主要原料。第30页,共89页,星期日,2025年,2月5日烷基硫酸酯盐的制备方法是将高级脂肪醇经过硫酸化再以碱中和,这类表面活性剂具有很好的洗涤能力和发泡能力,在硬水中稳定,溶液呈中性或微碱性,是配制液体洗涤剂的主要原料,用于洗涤脂肪物硫酸酯盐(R=脂肪醇、脂肪醇醚、脂肪酸单甘油酯)月桂醇硫酸钠,即十二烷基硫酸氢钠(SDS)月桂醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES)C12H25(OCH2CH2)n—OSO3Na烷基硫酸酯盐(RO-SO3M)R=C8~C22,M=Na,K,N+H(CH2CH2OH)32第31页,共89页,星期日,2025年,2月5日烷基磺酸盐(R-SO3M)R可以是直链烃、支链烃基或烷基苯M=Na,K,Ca,N+H(CH2CH2OH)3烷基磺酸盐的疏水基不同时,可以表现出不同的表面活性,可作乳化剂、润湿剂、发泡剂、洗涤剂等。(1)烷基苯磺酸钠(ABS)由烷烃脱氢后直接与苯缩合制得烷基苯,然后用SO3磺化,中和后即得成品。发泡力、去污力良好,综合洗涤性能优越特点:3第32页,共89页,星期日,2025年,2月5日(2)仲烷基磺酸钠(SAS)RCH2R+2SO2+O2+H2O紫外线NaOHRCHRSO3Na+H2SO4优点:溶解性能及生物降解性能优于直链烷基苯磺酸钠缺点:用它作为主要成分的洗衣粉发黏,不松散,只用于液体洗涤剂中。(3)α-烯基磺酸盐(AOS)石蜡裂解后得到的C15~C18的α-烯烃用SO3磺化后,再进行中和可得。其主要成分为烯基磺酸盐和羟基烷基磺酸盐优点:去污力高于LAS,生物降解性能好,不污染环境,刺激性小,毒性远小于LAS及AS;与非离子及阴离子表面活性剂都有良好的配伍性能,与酶有良好的协同作用。第33页,共89页,星期日,2025年,2月5日烷基磷酸酯盐可用高级脂肪醇与五氧化二磷直接酯化制得,所得产品主要是磷酸单酯及磷酸双酯的混合物。可用作乳化、洗涤、抗静电、消泡等作用单酯盐双酯盐十二烷基聚氧乙烯醚磷酸酯盐黏度高,去污力强,综合性能与配伍性能好对酸,碱有良好的稳定性,洗涤能力强,特别是对硬表面的洗净性更好,可用于金属洗涤、电镀4第34页,共89页,星期日,2025年,2月5日分子中具有多种阴离子基团的表面活性剂为了改进表面活性剂的性能,随着有机合成技术的进步,可在分子中引入多种离子型官能团。性能温和、生物降解好、发泡力强,刺激性小,配伍时可降低硫酸酯类表面活性剂的刺激性,可用于配制高档香波和化妆品。阴离子氟碳表面活性剂防水型阴离子表面活性剂测定仪5第35页,共89页,星期日,2025年,2月5日回顾:表面张力:促使液体表面收缩的力叫做表面张力2.表面活性物质:能够使溶剂的表面活性降低的物质3.表面活性剂:凡是能够使体系的表面状态发生明显变化的物质,称为表面活性剂A接触角:接触角是指气、液、固三相交界处的
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