有机化学高教第四版第八章醇醚.pptVIP

2、乙二醇（1）制备：三条路线，工业上采用乙烯氧化到环氧乙烷，再水合法。看书P231（2）主要反应A、与环氧乙烷反应：B、与高碘酸反应C、与Cu（OH）2反应（3）主要物性和应用：防冻剂、高沸点有机溶剂、重要的化工原料一缩二乙二醇聚乙二醇与环氧乙烷反应二缩三乙二醇与高碘酸反应——邻二醇反应推广：?-羟基醛、?-羟基酮应用：可作为邻二醇、?-羟基醛、?-羟基酮的检别方法绛蓝色溶液01可作为邻二醇的检别方法C、与新制的Cu（OH）2反应02?写出下列化合物与高碘酸反应的产物?下列两化合物能与高碘酸反应吗？练习CBA01丙三醇4、苯甲醇02了解：结构式、工业制备方法、用途硫醇R-S-H命名：把相应醇的名称前加一个硫字即可；在复杂化合物中，可把含硫基团当作取代基。-SH叫巯基，-SCH3叫甲巯基。2、制备性质物理性质：低级硫醇是具有非常难闻剌激的臭味。可用在煤气管道漏气的自动报警上。沸点和水溶性比相应的酚和醇降低。(？)12乙醇、乙硫醇、苯酚、苯硫酚、PKA1810.8107.8NaOH(-)(+)(+)(+)NaHCO3(-)(-)(-)(+)（2）、化学性质：A、酸性：碳酸8-9铅、汞等重金属使人中毒的原理就是它们和酶上的巯基形成不溶的盐，从而使酶失活，可使用01硫醇酸性的具体反应02解毒03路易士气失活的酶复活酶酶用硫醇解毒反应模式酸性的原因：S的SP3轨道比O的SP3轨道更为扩散，因此与氢的1S轨道交盖程度差，造成S-H键能小，易极化离解。S-H347.5KJ/mol；O-H460.5KJ/mol硫醇酸性的原因分析RSH温和氧化：用弱氧化剂，产物为二硫化合物：比较：、锌加醋酸、亚硫酸钠激烈氧化：用强氧化剂：产物为磺酸B、硫醇的氧化硫醇温和氧化的反应历程：游离基历程(O-O37千卡/摩尔)注：醇氧化发生在?-H上；硫醇氧化发生在S-H上。发生原因：键能小(比O-O-)易均裂，反应后生成的S-S键键能大，稳定。73千卡/摩尔头发是由角蛋白组成的，其中胱氨酸占14%，这些氨基酸通过S-S键、盐键、酯键、氢键等使蛋白质保持一定的空间构型。要想烫发，必须先打开S-S副键，然后根据需要的发型给重新固定。氢键可用水切断，盐键可由碱打开，而S-S键在常温下无法切断，现有两种方法来切断：有热以碱切断叫热烫；用化学试剂在常温下切断叫冷烫。下面介绍冷烫原理冷烫剂：曲剂：HS-CH2-COONH4，使S-S还原成-SH；再用机械方法把发成一定形状。固定剂：溴酸钠、或过硼酸钠，是把-SH重新氧化成S-S键而固定下来。温和氧化的应用：烫发总结：C、硫醇的亲核反应。S醇不行硫醇的亲核性大于醇(因前者供电子能力大，易极化变形。)通常用丁二硫醇(乙硫醇)可作为形成缩硫酮的试剂，在HgCl2的催化下，缩硫醇又可以水解成为原来的醛酮，有机合成上常用来保护羰基。硫醇强亲核性的应用01练习：02完成下列反应式醚醚的结构、分类与命名结构：O原子SP3杂化，有两对孤对电子R、R1相同（简单醚），不同（混合醚）官能团：-O-醚键分类命名01开链醚:02普通法：（X基）（X基）醚，不优基写在前，芳醚中芳基写在前，单醚可将烃基合并加二字。系统法：将烃氧基作为取代基处理，叫为某氧基。03举例练习1，6-二氧六环1，4-环氧丁烷环状醚命名：环氧化合物：总碳数为环氧某烷，要标出氧结合的两碳位次二氧某环化合物：标出二氧位次，环的大小接长-R若反应物为甲醛：10R-OH醛类：20R-OH酮类：30R-OH环氧乙烷：接长两个碳的10R-OH由格氏试剂与羰基化合物的加成制备练习：合成下列化合物[解][解]3）4）*5）由苯及三个碳以下有机物合成2-