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三、氧化物的物理化学性质1、氧化物的硬度(熔点)氧化物指的是氧与电负性比氧小的元素形成的二元化合物。氧在其中显-2价态。几乎所有元素都能与氧形成氧化物。?活泼金属氧化物是离子型化合物,形成离子晶体,熔点和沸点都较高。?非金属元素氧化物是共价型化合物(如CO2、SO2)形成分子晶体,熔点和沸点较低。少数形成原子晶体如SiO2,熔点和沸点都较高。?不活泼金属元素的氧化物,是离子型和共价型之间的过渡型化合物。?同一金属元素不同价态的氧化物,低价态的,是离子型的,熔点和沸点都较高。高价态的是共价型的,熔点和沸点都较低。锰氧化物的熔点MnOMn3O4Mn2O3MnO2Mn2O71785156410805355.9?硬度较大的氧化物(离子型或偏离子型的):Cr2O3、Al2O3等。(2)氧化物的酸碱性根据氧化物对酸、碱、水的反应不同,可将氧化物分为四类:酸性氧化物:非金属氧化物,以及高价的金属氧化物;碱性氧化物:碱金属、以及碱土金属(BeO除外)氧化物;两性氧化物:主要是铝、锡、铅的氧化物。不成盐氧化物:CO、NO等,它们与酸、碱、水都不起反应。(3)氧化物及其水合物酸碱性强弱的一般规律同一周期内从左到右,酸性增强,碱性减弱。同一族内从上到下,酸性减弱,碱性增强。(4)对酸碱性递变规律的解释酸式电离R+OH碱式电离四、硫化物的溶解度硫化物是指硫与电负性比硫小的元素所形成的化合物。一般常指金属硫化物(包括(NH4)2S)。硫化物大多数具有特定的颜色:PbSBi2S3CuSCdSSb2S3SnS2As2S3HgS第IA,IIA族元素的硫化物(除BeS难溶)及(NH4)2S可溶于水,并发生水解反应。Na2S+H2O=NaHS+NaOH(NH4)2S+2H2O=2NH3.H2O+H2S金属硫化物大多数不溶于水,有的可溶于稀酸,有的不溶于稀酸,但可溶于浓酸或氧化性的酸,有的只能溶于王水。故一般可按溶解性能将硫化物分为三类:32141)溶于水的硫化物2)不溶于水而溶于稀酸的硫化物2)不溶于水而溶于稀酸的硫化物MnS(肉红色)、ZnS(白色)、FeS、CoS、NiS(黑色)均属这一类。稀酸指用0.3mol.dm-3的稀盐酸,此类金属硫化物溶度积Ksp一般大于10-24,在溶液中存在着两种离子平衡:一种为硫化物的沉淀-溶解平衡,另一种为H2S的酸碱电离平衡。若调节溶液中的酸度,可控制溶液中S2-离子的浓度,来控制这类硫化物沉淀或者溶解。例如要制备FeS,不能单纯用H2S通入FeCl2溶液来制备,因为反应中有酸生成:FeCl2+H2S=FeS+2HClFeS溶于稀酸而不会生成FeS。只有直接用沉淀剂Na2S或(NH4)2S(由于沉淀剂本身呈碱性),才能使金属离子沉淀下来:FeCl2+Na2S=FeS?+2NaCl例如CuS可溶于浓硝酸:3)既不溶于水又不溶于稀酸的硫化物此类金属硫化物的溶度积一般都很小,如CdS的Ksp为10-29,CuS的Ksp为10-36,而HgS的Ksp更小(10-53)。这类难溶金属硫化物可通过将H2S气体通入金属盐溶液来制备。CuCl2+H2S=CuS?+2HCl要使此类型的金属硫化物溶解,则必须使用更强烈的化学气氛,例如浓硝酸、王水(一份浓硝酸与三份浓盐酸的混合酸)等。例如CuS可溶于浓硝酸:3CuS+8HNO3=3Cu(NO3)2+3S?+2NO?+4H2O在硝酸中、硝酸的氧化性使S2-被氧化成S单质,从而使S2-浓度大大下降,结果使该金属硫化物溶解。再如HgS其Ksp仅为6.44×10-53,仅仅利用浓硝酸的氧化作用使S2-浓度降低还不足以使其溶解,还必须借助浓盐酸中的大量Cl-与Hg2+的配位作用,使Hg2+离
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