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ReformatskyReaction是醛或酮与α-卤代酸酯和锌在惰性溶剂中作用,发生缩合得到β-羟基酸酯的反应。由俄国化学家Reformatsky发现。ReformatskyReactionRobinsonAnnulationRobinsonAnnulationMechanismRobinsonAnnulationRuff-FentonDegradationFentonreagent:H2O2+FeSO4(orFeAc2)Ruff-FentonDegradationSandmeyerReaction甲酸的铵盐与醛(或酮)通过还原胺化形成胺的反应。
除了氨以外,伯胺和仲胺也是成功的。
当使用过量甲酸时,该反应称为刘卡特-瓦拉赫反应,以鲁道夫·刘卡特(R.Leuckart)和奥托·瓦拉赫(O.Wallach)命名。LeuckartReactionLeuckartReactionmechanismLiebenIodoformReactionLiebenIodoformReactionMannichReaction也称作胺甲基化反应,是含有活泼氢的化合物(通常为羰基化合物)与甲醛和二级胺或氨缩合,生成β-氨基(羰基)化合物的反应。一般醛亚胺与α-亚甲基羰基化合物的反应也被看做曼尼希反应。反应的产物β-氨基(羰基)化合物称为“曼尼希碱”(Mannich碱),简称曼氏碱。MannichReactionmechanismMilasHydroxylation紫外光照射或锇、钒、铬氧化物催化下,烯烃被过氧化氢氧化为顺式邻二醇。N.A.Milas在1930年代报道。此反应在合成中已被Upjohn双羟基化反应和Sharpless不对称双羟基化反应所取代。MilasHydroxylationUpjohndihydroxylation烯烃在四氧化锇作为催化剂、NMO作再氧化剂的条件下,转化为相应的顺式邻二醇。由美国Upjohn公司的V.VanRheenen、R.C.Kelly和D.Y.Cha在1976年发展。此反应避免了使用有毒且昂贵的计量锇试剂。反应缺点是所需反应时间有时较长、邻二醇在反应条件下易被继续氧化为邻二酮,以及产率较类似的Sharpless不对称双羟基化反应为低。SharplessasymmetricdihydroxylationSharpless不对称双羟基化反应,常直接称为不对称双羟基化反应(AD反应),是巴里·夏普莱斯在Upjohn双羟基化反应的基础上,于1987年发现的以金鸡纳碱衍生物催化的烯烃不对称双羟基化反应。Sharplessasymmetricdihydroxylation反应条件是以四氧化锇(OsO4)和二氢奎宁(DHQ)或二氢奎尼丁(DHQD)的手性配体衍生物作为催化剂,以计量的铁氰化钾、N-甲基吗啉N-氧化物(NMO)或叔丁基过氧化氢作为再氧化剂,并加入其他添加剂如碳酸钾和甲磺酰胺等。常用非挥发性的锇酸盐K2OsO2(OH)4代替OsO4。市售的二羟化混合物试剂称为AD-mix,有AD-mixα(含(DHQ)2-PHAL)和AD-mixβ(含(DHQD)2-PHAL)两种。0102SharplessasymmetricdihydroxylationmechanismSharplessEpoxidationKatsuki-Sharpless不对称环氧化反应是以发明人TsutomuKatsuki(香月勖)和K.BarrySharpless名字命名的不对称环氧化反应。反应适用范围是具有烯丙醇结构的底物。SharplessEpoxidationSharplessEpoxidation通过该反应可以高立体选择性地获得含两个手性中心的环氧化物。环氧化物很活泼,与亲核试剂反应开环后可以衍生出一系列含手性官能团的化合物。成为合成不对称有机分子的重要手段之一。是以四价钛酸酯路易斯酸介导,以过氧化氢衍生物(常为叔丁基过氧化氢)为氧化剂,以酒石酸乙酯为立体诱导配体而进行的烯烃环氧化反应。SharplessEpoxidationmechanism该反应能将醇通过与三苯基膦和偶氮二羧酸二乙酯(DEAD)反应转化为多种化合物,比如酯。此反应的特点是条件温和,产率高并带有构型翻转。日本化学家光延旺洋(MitsunobuOyo)等人于1967年发明。MitsunobuReactionMitsunobuReact
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