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有机合成化学王玉炉第三版第3章.ppt

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酸催化缩合反应3.1.2醛或酮及其衍生物的反应自身缩合主讲人:刘环宇酸催化缩合反应3.1.2醛或酮及其衍生物的反应自身缩合主讲人:刘环宇酸催化缩合反应3.1.2醛或酮及其衍生物的反应自身缩合主讲人:刘环宇酸催化缩合反应交叉缩合3.1.2醛或酮及其衍生物的反应主讲人:刘环宇酸催化缩合反应CF3,MeO,F,ClCN,CONH2交叉缩合3.1.2醛或酮及其衍生物的反应主讲人:刘环宇酸催化缩合反应添加标题酮与酰卤或酸酐的缩合添加标题3.1.2醛或酮及其衍生物的反应添加标题主讲人:刘环宇010203酸催化缩合反应添加标题酮与酰卤或酸酐的缩合添加标题3.1.2醛或酮及其衍生物的反应添加标题主讲人:刘环宇0102031.Mannichreaction3.1.3Mannichreaction3.1酸催化缩合反应具有烯醇式或潜在烯醇式结构的化合物(如某些炔类化合物)与醛(通常为甲醛),在酸催化下,与第一、第二胺反应,生成胺甲基化衍生物的反应,叫做Mannichreaction或曼氏反应。该反应广泛用于有机合成。主讲人:刘环宇酸催化缩合反应Mannichreaction013.1.3Mannichreaction02主讲人:刘环宇03酸催化缩合反应Mannichreaction013.1.3Mannichreaction02主讲人:刘环宇03酸催化缩合反应Mannichreaction013.1.3Mannichreaction02主讲人:刘环宇03酸催化缩合反应MannichReaction在合成上的应用制备α,β-不饱和羰基化合物主讲人:刘环宇3.1.3Mannichreaction3.1酸催化缩合反应3.1.3Mannichreaction主讲人:刘环宇(2)曼尼希碱或季铵盐的转换2.MannichReaction在合成上的应用3.1酸催化缩合反应3.1.3Mannichreaction主讲人:刘环宇(2)曼尼希碱或季铵盐的转换2.MannichReaction在合成上的应用酸催化缩合反应MannichReaction在合成上的应用合成生物碱主讲人:刘环宇3.1.3Mannichreaction酸催化缩合反应MannichReaction在合成上的应用合成生物碱主讲人:刘环宇3.1.3Mannichreaction酸催化缩合反应1.烯胺的生成烯胺(enamines)是分子中氨基直接与双键碳原子相连的化合物。烯胺也叫α,β-不饱和胺,烯胺分子中氮原子上有氢原子时容易转变为亚胺,与烯醇容易转变为羰基化合物相似。主讲人:刘环宇3.1.4烯胺1.烯胺的生成3.1.4烯胺3.1酸催化缩合反应制备烯胺常用醛或酮与仲胺在脱水剂(如无水碳酸钾)存在下反应,加苯、或甲苯、二甲苯把生成的水带出,并加入对甲基苯磺酸等作催化剂加热,用共沸蒸馏法除去生成的水即可很容易的制得。近年来,在制备烯胺时,加一个强失水剂如四氯化钛,以迫使反应进行完全。在烯胺形成中,仲胺常为环状化合物,它们的反应活性降低次序为:吡咯烷、吗啉和哌啶。它们的结构式如下主讲人:刘环宇酸催化缩合反应3.1.4烯胺1主讲人:刘环宇21.烯胺的生成酸催化缩合反应2.烯胺在有机合成中的应用烯胺在有机合成中的应用在于它的β-碳原子(即初始羰基化合物的α-碳原子)上带有部分负电荷。因此,可作为亲核试剂与卤代烷、酰卤或亲电性的烯烃反应。主讲人:刘环宇3.1.4烯胺酸催化缩合反应3.1.4烯胺烯胺在有机合成中的应用主讲人:刘环宇酸催化缩合反应3.1.4烯胺烯胺在有机合成中的应用主讲人:刘环宇酸催化缩合反应3.1.5α-皮考啉反应(Picoline)主讲人:刘环宇酸催化缩合反应3.1.5α-皮考啉反应(Picoline)主讲人:刘环宇酸催化缩合反应3.1.6Prinsreaction主讲人:刘环宇“”“”第3章酸催化缩合与分子重排主讲人:刘环宇主讲人:刘环宇一般来说,缩合系指两个或两个以上分子经由失去某一简单分子(如H2O,HX,ROH,NH3,N2等)形成较大的单一分子的反应。酸催化缩合反应包括芳烃、烯烃、醛、酮和醇

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