有机硫和有机磷.pptVIP

纯乙硫醇在空气中的浓度达到10-11g/L时，即能为人所察觉，因此，常用它来检查化工管道的气密性。乙醇的沸点为78.4℃，乙硫醇的沸点则为35.1℃。********硫醇和硫酚中的-SH基在结构上类似于-OH基，能与酰氯或酸酐反应，生成相应的硫代羧酸酯类等(S-H键断裂)。但是，巯基中的硫原子同氢原子和碳原子形成S-H键和S-C键时，用的价电子是M层的电子，距原子核较远，受核的束缚力较小；而羟基中氧原子的价电子是L层电子，离原子核较近，受核的束缚力大，加之硫原子的电负性又比氧原子小，所以S-H键和S-C键的可极化性比较大，容易受到进攻试剂的影响。S-H键和S-C键的相对稳定性比O-H键和O-C键要小，在极性溶剂中，硫醇和硫酚要比醇和酚容易解离出氢离子。也就是说，由于硫原子对其最外层的电子吸引力小，因此它很容易给出电子。********苯硫酚的酸性（pKa=7.8）比苯酚的酸性（pKa=１０）强，它的解离常数同碳酸的第一解离常数（pKa１=６.３７）大小差不多，硫酚可以溶于碳酸氢钠溶液中： ********12有机硫和有机磷化合物一、有机硫化合物的分类二价化合物：硫醇、硫酚、硫醚、二硫化物、硫醛、硫酮、硫代羧酸等；四价化合物：亚磺酸、亚砜等；六价化合物：磺酸、砜等；12.1有机硫化合物有机硫化合物的命名二价有机硫化合物的命名只需在其相应氧化物的类名前加硫字：乙硫醇 硫酚（二）甲硫醚 乙醇苯酚（二）甲醚SH(巯基)等含硫基团做为取代基命名：2-巯基苯甲酸 2,3-二巯基丙醇硫代丙酮硫（代）羟乙酸硫（代）羰乙酸01亚砜、砜和磺酸等命名时，在它们的类名前加上相应烃基名：02二甲(基)亚砜03二甲(基)砜04乙(基)磺酸05对甲苯磺酸01硫的最外层价电子构型为3s23p4，能形成二价化合物（与氧相似）；02S－H比O－H弱，硫醇和硫酚的酸性比相应的醇和酚强；03二价硫化物有未共用电子对，具有比氧原子更强的给电子能力，是更强的路易斯碱；04硫的最外电子层(M层)还有3d空轨道，跃迁的3s或3p轨道电子可进入3d轨道，使硫原子具有更多的成键能力，可以形成四价及六价化合物；有机硫化合物的分子结构硫醇和硫酚物理性质低级硫醇气味恶臭且有毒，高级硫醇的臭味逐渐减弱；S－H键不能形成氢键，因此硫醇的沸点比相应醇低得多，也难溶于水而易溶于有机溶剂；化学性质酸性：硫醇和硫酚的酸性要比相应醇和酚的酸性强；1C2H5OH C2H5SHPhOH PhSH2pKa 189.5 10 7.83硫醇、硫酚都能与重金属（Hg2+、Pb2+、Cu2+等）01离子生成沉淀02氧化特征：硫醇和硫酚比相应的醇和酚容易被氧化；在弱氧化剂的作用下它就能被氧化，也能被氧氧化成高价硫化合物，如二硫化物、磺酸等；硫醚和砜磺酸与硫酸：硫酸分子中一个－OH被烃基取代硫醇氧化得到磺酸，与醇不同，氧化的是硫原子BA磺酸和磺酰胺磺酰胺类化合物中有一类重要的药物－磺胺，有效结构是对氨基苯磺酰胺纯乙硫醇在空气中的浓度达到10-11g/L时，即能为人所察觉，因此，常用它来检查化工管道的气密性。乙醇的沸点为78.4℃，乙硫醇的沸点则为35.1℃。********硫醇和硫酚中的-SH基在结构上类似于-OH基，能与酰氯或酸酐反应，生成相应的硫代羧酸酯类等(S-H键断裂)。但是，巯基中的硫原子同氢原子和碳原子形成S-H键和S-C键时，用的价电子是M层的电子，距原子核较远，受核的束缚力较小；而羟基中氧原子的价电子是L层电子，离原子核较近，受核的束缚力大，加之硫原子的电负性又比氧原子小，所以S-H键和S-C键的可极化性比较大，容易受到进攻试剂的影响。S-H键和S-C键的相对稳定性比O-H键和O-C键要小，在极性溶剂中，硫醇和硫酚要比醇和酚容易解离出氢离子。也就是说，由于硫原子对其最外层的电子吸引力小，因此它很容易给出电子。********苯硫酚的酸性（pKa=7.8）比苯酚的酸性（pKa=１０）强，它的解离常数同碳酸的第一解离常数（pKa１=６.３７）大小差不多，硫酚可以溶于碳酸氢钠溶液中： *********