第 二 章 生 物 碱（执业药师）.ppt

2、活性：二者均可兴奋中枢神经，但毒性极大。3、马钱子生物碱的鉴别方法：（1）与硝酸作用士的宁——淡黄色马钱子碱——深红色（2）与浓硫酸/重络酸钾作用士的宁——蓝紫~紫堇~紫红~橙黄色马钱子碱——无相似颜色苦参分子内氢键空间位阻例3莨菪碱pka9.65（叔胺）东莨菪碱pka7.5（叔胺位阻＋诱导）4、分子内氢键效应利于形成分子内氢键时，共轭酸稳定，碱性强BH＋B＋H＋（共轭酸）（共轭碱）共轭酸稳定向左进行，说明碱性强（共轭碱易接受质子）不稳定向右进行，说明碱性弱（共轭碱难接受质子）麻黄碱伪麻黄碱共轭酸不稳共轭酸稳pka9.68pka9.74N原子在环内——顺式（碱性强）反式（碱性弱）实例见：P322钩藤碱碱性4、生物碱碱性强弱分类：

（1）强碱性生物碱pka11季铵碱、胍类（小檗碱益母草碱）（2）中强碱生物碱pka7～11脂肪胺、脂氮杂环（苦参碱莨菪碱麻黄碱）（3）弱碱性生物碱pka2～7芳氮杂环（罂粟碱、异喹啉、吡啶）（4）极弱生物碱PKa2酰胺、嘌呤、吲哚（秋水仙碱、咖啡、）生物碱碱性小结

影响碱性强弱的因素：（1）N原子杂化类型（2）电子效应（诱导效应、共轭效应）（3）空间效应（4）氢键效应总规律：季铵碱脂肪胺脂氮杂环芳氮杂环极弱碱五、沉淀反应（一）常用的生物碱沉淀试剂1、碘化铋钾试剂→桔红色↓※2、碘－碘化钾→红棕色↓3、碘化汞钾→白色↓4、硅乌酸→淡黄色↓5、雷氏铵盐→肉红色↓（二）注意问题：1、沉淀反应必须在稀酸水溶液中进行。2、排除假阳性和假阴性反应：假阳性：蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等也可与生物碱沉淀试剂产生↓反应。假阴性：个别生物碱不与生物碱沉淀试剂产生↓反应，如：麻黄碱、吗啡碱、咖啡等极弱生物碱（除麻黄碱外，大都是嘌呤、吲哚、酰胺类）。3、沉淀反应的应用（1）分离提取季铵碱——雷士铵盐沉淀（2）生物碱定量分析——硅乌酸盐沉淀（测含量）六、显色反应（见讲义：P322）表2-2常用的生物碱显色剂第三节生物碱的提取与分离一、总生物碱的提取（一）水或酸水提取法原理：生物碱盐——易溶于水，难溶于有机溶剂。1、离子交换树脂法2、萃取法（二）醇类溶剂提取法原理：生物碱及其盐都溶于醇溶液方法：醇提取后，通过转溶于酸水成盐，再碱化游离，用氯仿提取（三）亲脂性有机溶剂提取法原理：游离生物碱易溶于有机溶剂，难溶于水。二、生物碱的分离总碱的弱碱酚性生物碱初步分离非酚性生物碱中强、强碱酚性中强碱非酚性中强碱水溶性生物碱1、利用生物碱的碱性差别进行分离

梯度PH萃取法——分离碱度不同的生物碱总碱成盐—