有机合成第一章逆合成分析法与有机反应概览.ppt

合成路线轻度镇静剂的合成：合成路线对C-杂原子键（C-X）进行切断（指南7）

常见的含C-X键的官能团内酯具有桃香味，是香水的一种成分，其逆合成分析可从内酯C-O键切断入手按上述逆合成分析的合成路线为：1.2试剂的反应性与基础有机反应概览由于切断和逆合成分析都是建立在已知反应的基础上的，因此，必须掌握足够数量的反应，才能进行合理而有效的逆合成分析（切断）有机分子是由碳骨架构成的，有机反应可简单分为两类：构成碳骨架的反应和官能团转变的反应（官能团的导入、互换、和除去）构成碳骨架的反应，按成键方式和反应本质，可划分为极性反应（亲核-亲电），自由基反应，周环反应和金属有机试剂参与反应。官能团转变：氧化反应，还原反应，取代反应，加成反应，消除反应亲核试剂：是带有一对孤电子对（lewisbase）亲核反应：饱和碳上的亲核取代，不饱和碳上的亲核加成1.2.1亲核反应通论通式：带负离子的亲核试剂一般是通过用碱去质子化产生的亲核反应涉及四大要素：亲电体（El+）,亲核体（Nu:-）,离去基（LG）和碱（B-）1亲核试剂可以是富电子的中性分子或带负电荷的离子。2亲核试剂可根据电子对的存在形式分为带孤电子对的亲核试剂（ROH,RO-）3σ-键亲核试剂（[H3B-H]-）4π-键亲核试剂（C=C,C=C-OR）。根据在反应中是否与亲电试剂形成碳-碳键，亲核试剂分为1.2.2亲核试剂具有杂原子亲核中心，可形成碳-杂原子键（C-X）的亲核试剂杂原子亲核试体主要包括：氧亲核体、硫亲核体、氮亲核体和卤离子亲核体常见的杂原子亲核试剂列举如下：氧亲核试剂：H2O:,HO-,ROH,RO-,ArO-,RCOO-,RCOOOH,HOO-,DMSO硫亲核体:氮亲核体:膦亲核体:Ph3P:,(EtO)3P:卤离子亲核体：X:-0102带负电荷的亲核试剂的亲核性总是比其共轭酸强（OH-＞H2O;NH2-＞NH3）,一般情况下，亲核性的增强与亲核试剂的碱性增强趋势一致，但下列几种情况与规律相反01周期表的元素从上到下亲核性增强，碱性减弱Et2S＞Et2O；P＞N;I-＞Cl-02亲核试剂的亲核性随位阻增大而显著的减弱，而碱性却稍有增强，因此，EtO-既是一个较强的碱（PKb=17），又是一个好的亲核试剂，而t-BuO-是一个更强的碱（PKb=19），但亲核性很弱。03亲核试剂的亲核性强弱关系：在非质子性极性溶剂中，亲核试剂亲核性的增加比碱性增加显著01电荷的离域使亲核试剂碱性减弱的趋势大于亲核性减弱，因此，丙二酸酯碳负离子的碱性和亲核性均较EtO2CC(H)(R)-小，但亲核性与碱性的比值前者较后者大02亲核试剂进攻原子与另一含有孤对电子的原子相连（HOO-；NH2NH2），亲核性增强，HOO-＞HO-031.2.2.2具有碳亲核中心，可形成碳-碳键的亲核试剂Nu:R-M+,PhH1.2.2.3氢亲核体与电子:NaBH4,LiAlH4壹贰π-键亲电试剂（C=O,C=N,CN,）3124定义：亲电试剂可以是贫电子的中性分子或带正电荷的离子，依成键的特点，可划分为lewis酸亲电试剂（BF3,Me3C+）σ-键亲电体（Rδ+-LGδ-）1.2.3亲电试剂01.1σ-键碳亲电试剂：烃基化试剂中的离去基团02饱和碳上的亲核反应主要是亲核取代反应。由于亲核取代反应最终导致亲核体的烃基化，这一过程也称作烃基化反应，烃基化反应的亲电体也叫作烃基化试剂烃基化试剂（R-LG）是一类σ-键碳亲电试剂。在亲核反应中，离去基带一对电子离去，因此，同进攻试剂一样，离去基也是lewis碱。离去基团的离去能力与该基团的碱性密切相关，离去基的碱性愈弱，其离去能力愈强。最佳的离去基团是强酸的共轭碱。一般而言，碱性强有利于消去反应，碱性越弱越有利于SN2反应。常用的烃基化试剂是卤代烃，相应的离去基是溴和碘对于碱性较强的基团如：OH-,-OR,-SH,-SR.通常醇中的羟基、醚和环醚中的烷氧基不能离去，但有三种办法和两种情况，可以把他们转变成好的离去基。三种办法质子化，使ROH,ROR变成ROH2+,RORH+,这样离去基将变成中性的H2O,ROH如：Br-+R-OHBr-R+OH-Br-+ROH2+Br-R+H2O有机合成主讲人：南光明切断与逆合成分析法01试剂的反应性与基础有机反应概览02主要内容：第一章逆合成分析法与有机反应概览1.1切断与逆合成分析法1有机合成是以有机反应为工具，从简单分子合成复杂分子的