氧化–还原反应.pptVIP

重铬酸钠的硫酸溶液常用作醇的鉴别--Bloodalcoholcontent--asbloodpassedthroughthearteriesinthelungs,anequilibriumisestablishedbetweenthealcoholinone’sbloodandthealcoholinone’sbreath.1.1H2CrO4三、氧化反应A1.1H2CrO4BDeterminationofBloodalcoholContent三、氧化反应--使用Jones试剂或PCC、Sarrett试剂氧化醇一般不影响C-C双键或三键，可用于含不饱和C-C键的醇的氧化。--CrO3-稀硫酸-丙酮制成的氧化剂称Jones试剂。1.1H2CrO4三、氧化反应三、氧化反应1.2KMnO4orMnO2（自己总结，教材P443-444）冷、稀、中性高锰酸钾不能氧化醇，但在较强烈的条件下（如酸、碱、加热）醇可被氧化。---1o醇羧酸---2o醇酮---3o醇碱性条件不反应，酸性加热条件下脱水成烯后再氧化断裂。KMnO4在不同条件下的活性：酸性碱性中性加热有利于反应。新制MnO2可以氧化烯丙位的羟基，而不氧化双键。1.OxidationofAlcohols1.OxidationofAlcohols1.3Otherreagents---Swernoxidation(制备醛酮的常用方法)Swernreagent:DMSO-(COCl)2-Et3N三、氧化反应由伯醇、仲醇制备醛、酮的常用方法。Otherreagents--HIO4（邻二醇的氧化断裂）环状中间体酮醛OxidationofAlcoholsDMSO-(COCl)2-Et3N(选择性氧化方法)HIO4（邻二醇的氧化断裂）KMnO4orMnO2(选择性氧化方法)CrO3-dilutedH2SO4-acetone(选择性氧化方法)H2CrO4（最常用的氧化剂）SummaryOxidationofAlkenes,Alkynes2.1OxidationwithKMnO4andOsO4--KMnO4在温和条件下，生成邻二醇--Syn-addition主要应用于结构鉴定上。三、氧化反应2.OxidationofAlkenes,Alkynes2.1OxidationwithKMnO4andOsO4--OsO4氧化烯烃生成邻二醇--Syn-addition二、还原反应—催化氢化RelativereactivityoftheFunctionalGroupsbyCatalyticHydrogenationQuestion二、还原反应—电子-质子还原Na(Li)inliquidammonia:Na(Li)donatesanelectronandammoniadonatesaprotontothecompound.Itisalsocalledasadissolvingmetalreduction(溶解金属还原)可被还原的化合物主要有炔烃、苯和酮Electron-ProtonReductionReductionbyadditionofanelectron,aproton,anelectron,aproton1.炔烃的还原02此条件下双键不被还原01炔烃被还原成反式烯烃二、还原反应—电子－质子还原反应机理炔烃的还原Reductionbyadditionofanelectron,aproton,anelectron,aproton.12二、还原反应—电子－质子还原二、还原反应—电子－质子还原BirchReductionofBenzene1BirchReductionofBenzene2--与苯环共轭的双键可以被还原，而不与苯环共轭的双键不能还原二、还原反应—电子－质子还原酮的双分子还原—片呐醇（pinacol）的合成及Pinacol重排01pinacol02二、还原反应—电子－质子还原01酮的双分子还原—片呐醇（pinacol）的合成及Pinacol重排02反应机理二、还原