无机及分析化学第三版第章.pptVIP

1例写出298.15K时下列电极反应的能斯特方程式2H++2e2H23Hg2Cl2（s）+2e42Hg（l）+2Cl-5MnO4-+8H++5e6Mn2++4H2O1c(Fe3+-1，c(Fe2+)=1mol.L-12c(Fe3+)=1mol.L-1，c(Fe2+-13氧化还原电对的浓度例计算298K时电对Fe3+/Fe2+在下列情况下的电极电势：三、电极电位的影响因素(二)酸度 在许多电极反应中,H+、OH-和H2O作为介质参加反应,pH的改变会影响电极电位。解：n=6电极反应:若Cr2O72-和Cr3+的浓度均为1mol·L-1,求298.15K,pH=6时的电极电位。φ=1.232Vexample因为:c(Cr2O72-)=c(Cr3+)=1mol·L-1,pH=6,c(H+)=1×10-6mol·L-1溶液酸度不仅影响电对电极电势的数值，还会影响氧化还原反应的产物。如：解:Ag++e-Agn=1Ag++Cl-AgCl[Ag+]=Ksp/[Cl-]=1.77×10-10若在电极溶液中加入NaCl,使其生成AgCl沉淀,并保持Cl-浓度为1mol·L-1,求298.15K时的电极电位。已知Ag++e-Agφ=0.7996Vexample(三)沉淀 在氧化还原电对中,氧化态或还原态物质生成沉淀将显著地改变它们的浓度,使电极电位发生变化。=0.7996V-0.577V=0.223V第六章氧化还原反应第一节氧化还原反应的基本概念C6H12O6+6O2=6CO2+6H2O+QC+O2=CO2+QNaCl+H2O=NaOH+Cl2+H2氧化还原反应在我们的身边无处不在，例如铁锈的生成，天然气的燃烧等，下面让我们从三个方面具体看一看。一、氧化还原反应的本质Zn+CuSO4Cu+ZnSO42e得电子失电子2H2+O22HOH********本质：电子的得失或电子对的偏移H++OH-δ2-δ+δ+氧化反应：物质失去电子的反应；还原反应：物质得到电子的反应。1铁生锈2CuSO4电解成Cu3氧气4氢气5氧化剂：得到电子的物质，发生还原反应。还原剂：失去电子的物质，发生氧化反应。6二、氧化数——描述元素被氧化的程度化合价原子间相互结合形成分子时，各原子上价键的数目。NHHHO＝C＝OCl－Cl31421氧化数oxidationnumber假定把每个键上的电子指定给电负性较大的原子后，化合物中各原子实际或表观所带的电荷数。确定氧化数的规则单质的氧化数为0。中性分子中各元素氧化数的代数和为零。离子：单原子离子中等于离子的电荷数；多原子离子中所有元素氧化数代数和等于离子的电荷数。共价型化合物：H:+1（一般情况）-1（金属氢化物中，如：NaH,CaH2）O:一般O：﹣2过氧O22-:﹣1超氧O2-:﹣1/2OF2:+2⑤氧化数可以是分数。一般： H—+1（有时候也为-1）；1O—-2（有时候也为-1，+1）2碳的氧化数COCO2CH4C2H5OH3+2+4-4-24硫或铁的氧化数S2O32-S2O82-Fe3O45+2+7+8/36例如7example试计算Cr2O72-中Cr的氧化值和Fe3O4中Fe的氧化值解：设Cr的氧化值为x，已知O的氧化值为-2，则： 2x+7×(-2)=-2x=+6设Fe的氧化值为x，已知O的氧化值为-2，则: 3x+4×(-2)=0由以上例子可见,元素的氧化值可以是整数、零,也可以是分数。x=+三、氧化还原电对和氧化还原半反应酸碱反应HAc+NH3→NH4Ac同样，根据电子转移，氧化还原反应