X射线衍射应用-3物相检索结果.pptx

（三）X射线衍射应用;物相检索结果;;对于由n个相组成的多相混合物，设第j相为待测相，假定该相参加衍射;待测相的含量通常用体积分数Vj或重量分数Wj表示。若多相试样的密度为?，第j;如果试样中只含A、B两相，则WA+WB=1，A相的衍射线强度为：;内标法

方法：在被测的粉末试样中加入一种含量恒定的标准物质，混合均匀后

制成复合试样，测量复合试样中待测相的某一衍射峰强度与内标物质某一衍射峰强度，根据两个强度之比来计算待测相的含量。

公式：设被测试样由n个相组成，待测相为A，在试样中掺入内标物质S，;实验步骤：;K值法（基体冲洗法）

方法：改进内标法，在推导过程中把强度公式中各吸收系数用其它量取代，好像把吸收效应从基体中冲洗出去，故称为基体冲洗法。另外其推导的K值与内标物质加入量的多少无关，且测算容易，因此也常称为K值法。

K值法与内标法的主要区别在于对比例常数K的处理上不同。内标法的比例常数

K与内标物质含量有关，而K值法的比例常数K与内标物质含量无关。公式推导：设待测试样中含有n个相，要测其中j相的含量（Wj）

在待测样品中掺入内标物质为S制备成复合试样。复合试样中内标物质S相的含量为Ws，j相的含量变为Wj。复合试样中选测的j相的某条衍射线强度为IA，选测的S相的某条衍射线强度为IS，可分别表示为：;;实验步骤：

(1)测定Kj值 制备一个待测相（j相）和内标物质（S相）重量为1:1的两相复合

s

试样，测量此复合试样中j及S相某选测峰的衍射强度Ij和IS。因为此复合试样中W’j/Ws=1，故Kj =I/I

s j S;K值法的优点：

K值与待测相和内标物质的含量无关。因此可以任意选取内标物质的含量

只要配制一个由待测相和内标物质组成的混合试样便可测定K值，因此不需要测绘定标曲线

K值具有常数意义，只要待测相、内标物质、实验条件相同，无论待

测相的含量如何变化，都可以使用一个精确测定的K值;绝热法

方法：在K值法的基础上提出。测量时，内标物质由待测试样中某一组分充当，而不另外加入，好像与系统外隔绝，借用物理学名词称为“绝热法”。

公式推导：设待测试样由n个已定性鉴定的相组成，没有非晶相或未鉴定相存在

（即使有，其含量就少到可以忽略）。采用待测试样中的j相作为内标物质，按K值法计算公式可写出：;;Kij值的确定：

?实测Ki 用j相与各i相分别配制成重量比为1:1的复合试样（W /Wj=1），利

j i

用测定衍射线的积分强度Ii及Ij，按Ki =I/I计算出Ki。

j i j j

?实测参考强度比Ki ，换算出Ki 根据待测试样的定性分析结果，按等重量称取

C j

待测试样所含全部n个相的粉末，再称取等重量的?-Al2O3（记为C）混合组成含

（n+1）个相的复合试样，测定各组元强衍射积分强度，按K值法，有;实验步骤：;绝热法的优点：;方法：不用外标或内标物质，而以待测试样中两相或三相的衍射线强度直接对比进行定量分析。

公式推导：设待测试样含n个物相，各相的体积分数为vi，若试样无织构，均匀，且用衍射仪法测定;实验步骤：

(1) Ki值的计算;未知结构确定;单晶法与粉末法比较;单晶衍射法;粉末衍射结构分析的科学意义;粉末衍射结构分析流程;2dSin??n?;d值和晶胞参数的关系;d值和晶胞参数的关系;指标化

指标化: 寻找在实验误差范围内满足以下方程的解，从衍射峰对应的晶面间距求解晶格参数(a,b,c,α,β,γ)，同时确定衍射峰的晶面指标(hkl)。;指标化;数学法

例如立方晶系;结合上式

或者;在立方晶系，第一条衍射线应该对应于最低指数面族的衍射。

对于紧密堆积的面族：

–简单立方,(100),h2+k2+l2=1

–体心立方,(110),h2+k2+l2=2,and

–面心立方,(111),h2+k2+l2=3;立方晶系所允许的指数如下：

简单立方h2+k2+l2=1,2,3,4,5,6,8,9,10,11,12,13,14,16…

体心立方h2+k2+l2=2,4,6,8,10,12,14,16…

面心立方h2+k2+l2=3,4,8,11,12,16,19,20,24,27,32…

金刚石类h2+k2+l2=3,8,11,16,19,24,27,32…;举例：Al;指标化步骤：;Al衍射线，指标化步骤1－4，可以看出h2 +k2 +;指标化步骤5－6，确定出布拉菲格子类型为面心立方，每条衍射线指标已经给出，计算出晶胞参数。;分析法;Al 为例;分析法指标化步骤:

寻峰.

确定sin2? 值

计算sin2? /(整数)的比值

从（3）的结果中找出最小