有机结构分析2-紫外-可见光谱.pptVIP

饱和烃类分子中只含有?键，因此只能产生???*跃迁，即?电子从成键轨道（?）跃迁到反键轨道（?*）。饱和烃的最大吸收峰一般小于150nm，已超出紫外-可见光谱的范围。饱和烃的取代衍生物如卤代烃，其卤素原子上存在n电子，可产生n??*跃迁。n??*的能量低于???*。CH3Cl、CH3Br和CH3I的n??*跃迁分别出现在173、204和258nm处。这些数据不仅说明氯、溴和碘原子引入甲烷后，其相应的吸收波长发生了红移，显示了助色团的助色作用。直接用烷烃和卤代烃的紫外吸收光谱分析这些化合物的实用价值不大。但是它们是测定紫外-可见吸收光谱的良好溶剂。2.4.1饱和烃及其取代衍生物2.4化合物的紫外吸收光谱2.4.2不饱和烃及共轭烯烃不饱和烃：可产生???*和???*两种跃迁。???*跃迁的能量小于???*跃迁。在乙烯分子中，???*跃迁最大吸收波长为180nm.共轭烯烃：随着共轭系统的延长，???*跃迁的吸收带将明显向长波方向移动，吸收强度也随之增强。在共轭体系中，???*跃迁产生的吸收带又称为K带。共轭系统的影响伍德沃特-菲希(Woodward-Fieser)规则共轭烯烃λmax的经验公式伍德沃特-菲希(Woodward-Fieser)规则通过对λmax的计算，可以帮助确定未知物的结构：如

脱水反应可得产物或

实测λmax=242nm，计算(I)λmax=214+5×3=229nm

(Ⅱ)λmax=214+5×4+5×l=239nm

因此，结构(Ⅱ)是正确的通过对λmax的计算，可以帮助确定未知物的结构：如

脱水可得产物或

实测:λ=242nmλmax=242nm，λλmax=242nm，max=242nm，

计算:(I)λmax=214+5×3=229nm

(Ⅱ)λmax=214+5×4+5×l=239nm

因此，结构(Ⅱ)是正确的伍德沃特-菲希(Woodward-Fieser)规则羰基化合物饱和醛酮等非共轭羰基化合物在275～295nm表现出一条弱的R吸收带(n??*吸收带,ε～20)，在酸、酯、酰胺和巯酸等化合物中，由于助色团上n电子的p-π共轭作用，提高了π*轨道的能级，导致它们的λmax蓝移至200～215nm范围。α,β-不饱和羰基化合物许多羰基化合物同时含有α,β-不饱和键，它们之间的共轭作用导致π*轨道能级的降低。K带和R带均向长波方向位移～45nm。如丁烯醛(CH3-CH=CH-CHO)在乙醇溶液中表现一个K带(λmax=220nm，εmax=15000)和一个R带(λmax=322nm，εmax=28)，两者分别来自π→π*和n→π*跃迁。利用经验数据可计算共轭羰基化合物强吸收带(K带)的最大吸收波长。BionanotextileBionanotextile二、紫外-可见吸收光谱2.1引言有机化合物的结构表征：分子水平过去：化学方法,费时、费力、费钱，需要样品量大。现在：现代仪器分析，省时、省力、省钱、快速、准确，样品消耗量小(μg)。12吗啡碱结构的测定，1805年始，1952年完全阐明。3有机波谱分析：研究分子的结构，探索分子间各种集聚态的结构构型和构象。电磁波2.1.1电磁波与波谱光是一种电磁波，具有波粒二相性。波动性：可用波长(?)、频率(v)和波数()来描述:微粒性：可用光量子的能量来描述：有机波谱法的特点波谱:分子吸收电磁波的能量后，从较低能级跃迁到较高能级，便产生波吸收谱样品用量少，一般2~3mg(可1mg)；除红外和质谱外，无样品消耗，可回收；省时，简便；配合元素分析(或高分辨率质谱)，可准确确定化合物的分子式和结构。分子运动形式及对应的光谱范围带电物质粒子的质量谱（MS）1↑电子：电子能级跃迁（UV）2∣↗3分子→原子4∣↘5↓核自旋能级的跃迁（NMR）6振动能级（IR）7“四谱”的产生紫外光谱(ultravioletspectroscopy，UV)01红外光谱(infraredspectroscopy，IR)02核磁共振谱(nucl