有机化学醛和酮.ppt

H2N-R’’伯胺H2N-OH羟胺H2N-NH2肼醛、酮氨衍生物缩合产物结构及名称Schiff碱希夫碱肟腙醛、酮苯肼氨衍生物加成缩合产物2,4-二硝基苯肼苯腙2,4-二硝基苯腙橙红色沉淀应用：用于醛酮的鉴别、分离提纯◆氨的衍生物与醛酮反应生成的缩合产物有一定的熔点和晶型，有些是有颜色的沉淀，可用于羰基化合物的鉴别，所以称为羰基试剂。常用羰基试剂：2,4-二硝基苯肼，与醛或酮反应生成2,4-二硝基苯腙橙黄色或橙红色沉淀。通常为橙黄色的沉淀NNHNO2NO2CRR（二）?-碳和?-氢的反应R-CH2-CH-C-HHβαO?-H，有弱酸性NaOHR-CH2-CHO碳负离子p-?共轭，使碳负离子稳定1.醇醛缩合稀OH-4~5oC2-丁烯醛

（α,β-不饱和醛）在稀碱溶液中,含α-H的醛的α-碳可以与另一醛的羰基碳加成形成新的碳碳键，生成β-羟基醛类化合物，该反应称为醇醛缩合。+HO－+H2OCH2CRCHHOCHOR+机理：一分子醛的?－Ｃ进攻另一分子醛的羰基碳原子，发生亲核加成反应。H2OCH2CRCHHOHCHOR+OH－（?-羟基醛）CH2CRCHHOCHORαProblem:完成下列反应式：稀碱4~5oC2.酮式和烯醇式互变异构性质：能与2,4-二硝基苯肼、HCN反应，与I2/NaOH发生碘仿反应，又能与FeCl3、溴水(bromine)和Na(sodium)反应2,4-戊二酮酮式-烯醇式互变异构：与FeCl3、溴水和Na反应酮式：20％（烯醇式：80％）与2,4-二硝基苯肼反应，与HCN加成pKa=9存在酮式-烯醇式互变异构的原因：CHCOCOH①亚甲基连接两个吸电子基团如羰基②烯醇式结构存在?-?共轭CHCHOCO烯醇式结构中形成了六元环分子内氢键CHCOCOH以下化合物也存在酮式－烯醇式互变异构，能与FeCl3显色。乙酰乙酸乙酯（烯醇0.4%）乙酰乙醛1-苯基-1,3-丁二酮(烯醇90%）CCH3OCH3CCH2OHCH3不稳定（0.00025％）丙酮的烯醇式结构不稳定，烯醇式含量很低，不能与FeCl3发生显色反应。 既能与FeCl3发生颜色反应，又能与2,4-二硝基苯肼作用产生黄色结晶的是：乙酰乙酸乙酯B.丙酮C.苯酚D.E.Problem：CH3COCCOC2H5OCH3CH3√√CH3CCH2OCC2H5O碱催化下,卤素（Cl2、Br2、I2）与含有α-H的醛或酮迅速发生卤代反应，生成α-C完全卤代的卤代物。3.卤代反应含3个?-H的醛酮，发生卤仿反应：CX3CH(R)Oα-三卤代物（在碱性溶液中极不稳定）甲基醛（酮）X2,OH-OH-CHX3+(H)R-COO-卤仿