有机酸碱酸常数与分配行为.pptVIP

*第八章有机酸碱：酸常数与分配行为OrganicAcidsandBases:AcidityConstantsandPartitioningBehavior8.1引言（Introduction）

(ThermodynamicConsiderations)一些重要的环境有机物可能通过质子迁移反应形成带电荷的物种。这些带电荷的物种可能具有很不相同的性质和反应活性。游离态质子相当不稳定，质子迁移只有在酸与碱反应时才能发生。酸（HA）是质子供体，碱（B）是质子受体。其中A-称为HA的共轭碱，BH+称为B的共轭酸。本章仅讨论水相中的质子迁移，主要关心给定条件下水中有机酸碱的形态（中性及离子态）。引言（Introduction）

(ThermodynamicConsiderations)表8.1中性有机酸示例引言（Introduction）

(ThermodynamicConsiderations)表8.2中性有机碱示例在天然水体中的形态（speciation）

(ThermodynamicConsiderations)某个pH值时，有机酸（记作HA，对BH+亦然）在水中以酸存在的分数αia为例题8.1.计算下列化合物25?C时在雨滴（pH值=4.0）和湖水pH值=8.0）中中性形态所占比例（1）五氯酚，（2）3,4-二甲基苯胺，（3）邻苯二甲酸。对于邻苯二甲酸，计算其他两种形态所占的比例。在天然水体中的形态（speciation）

(ThermodynamicConsiderations)在天然水体中的形态（speciation）

(ThermodynamicConsiderations)图8.2具有多个酸碱官能团的化合物在不同pH值时共轭酸碱的相对丰度在天然水体中的形态（speciation）

(ThermodynamicConsiderations)8.3化学结构与酸度常数的影响

(ThermodynamicConsiderations)诱导效应InductiveEffects氯原子取代使酸常数降低，氯原子位置越近，诱导效应越明显；去定域化效应DelocalizationEffects去定域化有利于酸，不利于碱；取代基在间位上诱导效应不明显；8.3化学结构与酸度常数的影响吸电子效应——Hammett常数苯甲酸其它芳香酸图8.7间位和邻位取代酚类、苯甲酸和3-苯基丙酸的Hammett图8.4有机酸碱的水溶性和分配行为

(ThermodynamicConsiderations)水溶性——AqueousSolubility图8.8有机酸碱的总水溶解度与pH值的关系8.4有机酸碱的水溶性和分配行为

(ThermodynamicConsiderations)气-水分配行为(AirWaterPartitioning)*