有机化学徐寿昌第二版第20章元素有机化合物.pptVIP

可由两种原料的用量比例来控制产物的相对分子质量01甲基硅油，通常是以(CH3)2SiCl2和少量的(CH3)3SiCl为原料一同水解缩聚而得的线型缩聚物。02硅油是无色透明的油状液体，不易燃烧，对金属没有腐蚀性，绝缘性及化学稳定性良好，常用作精密仪器的润滑剂，高级变压器油，还可作为热载体。硅油的表面张力小，所以又是良好的消泡剂。03(1)硅油由于水解产物中少量三甲基硅醇只能和一分子其他硅醇进行脱水，因此，使得缩聚产物的链在一端不能再继续增长，链长就有一定的限度。应用最广的硅橡胶为甲基硅橡胶。一般用高纯度的(CH3)2SiCl2（99.98%）水解，所得的硅二醇经缩聚后就可以生成高分子的线型多缩硅醇。聚合度在2000以上，相对分子质量在40~50万之间的高聚物是无色透明软糖状的弹性物质，称为硅橡胶。硅橡胶的特性是既耐低温，又耐高温，密封件、薄膜、胶管等。在电子设备、电缆和电线中也广泛应用。制造人造心脏瓣膜和血管(2)硅橡胶用(CH3)2SiCl2和一定比例的CH3SiCl3进行水解，生成的甲基硅三醇能与其他三分子硅醇进行分子间脱水，形成的体型结构的高聚物叫甲基硅树脂：硅树脂耐热，抗油，抗水，并具有高度的绝缘性，广泛应用于电器工业中耐高温绝缘涂料、粘合剂及泡沫塑料等.(3)硅树脂20-5有机磷化合物NH3 RNH2 R2NH R3N R4NX-氨 伯胺 仲胺 叔胺 季铵盐PH3 RPH2 R2PH R3P R4PX-磷化氢 伯膦 仲膦 叔膦 季鏻盐+磷和氮同在周期表ⅤA族，它们的化合价相同，性质相近.+“膦”表示含有碳磷键的化合物，在表示相当于季铵类化合物的含磷化合物时用“鏻”字。20-5-1制法和性质卤烷与磷化钠、烷基或芳基膦以及取代膦化钠作用，可得到伯、仲、叔膦。叔磷磷化氢通常用三氯化磷和氢化铝锂作用而得，再与金属钠作用可得磷化钠。伯磷仲磷将碘化鏻(PH4)I和碘烷在氧化锌存在下加热至150℃左右，则可生成伯膦和仲膦。反应进行如下：三甲膦叔膦一般是用格利雅试剂和三氯化磷的反应来制得：三苯膦膦类均有强烈臭味，毒性很大，难溶于水而溶于有机溶剂，膦比胺碱性弱，不能使石蕊试纸变色，但能与强酸作用生成盐。膦非常容易被氧化，较低级的膦在空气中即迅速氧化而引起自燃。当以空气或硝酸为氧化剂时，则伯、仲、叔膦氧化成烷基膦酸，二烷基次膦酸和氧化叔膦（三烷基氧化膦）.氧化叔膦二烷基次膦酸烷基膦酸烷基膦酸和二烷基次膦酸都是结晶固体，易溶于水，呈强酸性。叔膦可与氯或硫加成，生成五价磷化合物，还可与卤烷作用生成季鏻盐。季鏻盐与湿的氧化银作用，可得一个像季铵碱似的强碱——季鏻碱。季鏻盐用一个强碱处理，能使连接磷的一个α碳原子上的质子分离而形成亚甲基膦烷式的化合物，这个化合物的磷碳键具有很强的极性，因此具有内盐的性质.凡具有Y—C—结构的一类化合物（Y常为P、S或N）总称为叶立德（ylid）。按带正电原子的不同可分别称为磷叶立德、硫叶立德和氮叶立德等.—一般制得后不需分离，再加入其他反应试剂即可进一步反应。+..20-5-2叶立德（Ylid）反应先生成季鏻盐，再用一个强碱处理而得。磷叶立德通常由三苯基膦和一个伯卤烷（或仲卤烷）叶立德（Ylid）分类：01磷Ylid（叶立德）制备02伯或仲卤烷03强碱如果分子中具有能分散α碳原子上负电荷的取代基如—CN、COR、—COOR等，则可使生成的叶立德更为稳定，一般用较弱的碱即可完成反应。例如：叶立德α碳原子上带有负电荷，是具有碱性和极性的化合物，性质活泼，它是一类很强的亲核试剂。121叶立德与水很快作用，所以制备时必须防潮。2叶立德具有很强的亲核能力，尤其重要的是与羰基化合物的反应。第二十章元素有机化合物1、分类2、有机锂化合物3、有机铝化合物4、有机硅化合物5、有机磷化合物6、有机铁化合物有机化合物都含有C，一般也含有H；此外通常还含有O、N，其次是S、Cl、Br和I。除此8种元素外，有机化合物中含有的其他元素常称作异元素。当异元素直接和C元素相连时，则这类化合物称为元素有机化合物。元素有机化合物分为：1金属有机化合物2非金属元素有机化合物320-1涵义和分类—是重要的碱金属化合物。优点：易制备，且能溶于惰性溶剂中。卤烷与金属锂作用（K.Ziegler）1930利用烷基卤化物或芳基卤化物与金属锂直接作用而获得烃基锂。通常反应在苯、环己烷、THF、戊烷或石油醚等惰性溶剂中进行。0120-2-1制备02