有机化学第八章立体化学.pptVIP

第八章立体化学强烈致畸作用，导致一万多名怪胎。02镇静作用01举例：04反应停（20世纪60年代）（halidomide，α-苯肽茂二酰亚胺，塞利多米）038.1物质的旋光性普通光的横截面光是一种电磁波，光振动的方向与它前进的方向垂直。普通光由不同波长的光组成，这些不同波长的光在无数个垂直于其传播路线的平面内振动。一．平面偏振光当普通光通过一个由方解石制成的尼可尔（Nicol）棱镜时，只有振动方向和棱镜晶轴平行的光才能通过，所得到的光就只在一个平面上振动。这种只在某一平面上振动的光叫做平面偏振光，简称偏振光。（a）普通光普通光尼可尔棱镜偏振光（b）偏振光的产生二．分子的手性与旋光性1.旋光性:能使偏振光的振动平面发生旋转的性质。具有旋光性的物质叫做旋光性物质，也称光学活性物质。如乳酸、甘油醛、2-氯丁烷等。水、乙醇、氯仿等称非旋光性物质。偏振光旋光性物质旋转后的偏振光实验证明，如果某种分子不能与其镜影完全重叠，这种分子就具有旋光性。分子这种实物与其镜影不能完全重叠的特殊性质叫做分子的手征性，简称手性（左右手关系）。具有手性的分子叫做手征性分子，简称手性分子。2．分子的手性手性分子及其镜像直观的方法是制作该分子的实物和镜影两个模型，观察它们是否能够完全重叠（不现实）。01在有机化学中，一般根据分子的对称性（对称面和对称中心）来判断有机分子是否具有手性。02凡具有对称面或对称中心的分子，都能与其镜像叠合，都是非手性分子。03而既没有对称面，也没有对称中心的分子，不能与其镜像叠合，都是手性分子。043、分子的结构与手性的关系分子的对称面：就是能将分子分成互为实物和镜影关系两部分的一个平面。011,1-二溴乙烷的对称面02E-1-氯-2-溴乙烯的对称面由于1，1-二溴乙烷和E-1-氯-2-溴乙烯的分子中都存在对称面，所以它们都是非手性分子，都没有旋光性。0102分子中存在对称中心，它是非手性分子，没有旋光性。02分子的对称中心：就是假设分子中存在一点，过该点作任一条直线，若在该点等距离的两端有相同的原子或基团，则该点就是分子的对称中心。01（3）手性碳原子（不对称中心):所谓手性碳原子，是指和四个不同的原子或基团连接的碳原子，常用“＊”号予以标注，例如：在绝大多数情况下，分子有无手性往往与分子中是否含有手性碳原子有关。含有一个手性碳原子的分子往往具有手性。含有多个手性碳原子的分子不一定都具有手性，而不含手性碳原子的分子也不一定不具有手性。三．旋光度和比旋光度当偏振光通过某一旋光性物质时，其振动平面会向着某一方向旋转一定的角度，这一角度叫做旋光度，通常用“α”表示。旋光度的大小可以用旋光仪来测定：光源起偏镜偏振光盛液管旋转后的检偏镜通过检偏镜偏振光的偏振光通常规定溶液的浓度为1g·ml-1，旋光管的长度为1dm，在此条件下测得的旋光度称为比旋光度。使偏振光振动平面按逆时针方向旋转的物质称左旋体，用“－”或“l”表示；使偏振光振动平面按顺时针方向旋转的物质称右旋体，用“＋”或“d”表示。从杂醇油中提取出来的2-甲基-1-丁醇是左旋体，称为左旋2-甲基-1-丁醇、（－)-2-甲基-1-丁醇或l-2-甲基-1-丁醇。比旋光度[α]=被测物质是纯液体，上式中可用该液体的密度替换的浓度来计算其比旋光度。含有一个手性碳原子的化合物的旋光异构对映体和外消旋体2-氯丁烷的一对对映体对映体：互为实物和镜影关系的异构体叫做对映异构体，简称对映体。对映异构体之间除旋光能力相同，旋光方向相反。01除此之外，其他各种物理性质都相同。02外消旋体：一对对映异构体的等量混合物可组成外消旋体，用（±）或“dl”表示。03外消旋体是两种分子的混合物。04构型的表示方法：费歇尔投影式将碳链竖起来，把氧化态较高的碳原子费歇尔投影式的投影规则如下：01横前竖后：与手性碳原子相连的两个横键伸向前方，两个竖键伸向后方。横线与竖线的交点代表手性碳原子。描述旋光异构体分子中的原子或基团在空间的排列方式时可用费歇尔（E.Fischer）投影式来表示。或命名时编号最小的碳原子放在最上端。02乳酸的结构式乳酸一对对映体的费歇尔