物理化学溶液-多组分体系热力学.ppt

2、非理想稀溶液(1)溶剂A的化学势(2)溶质B的化学势(1)浓度用摩尔分数表示（2）浓度用质量摩尔浓度表示（八）活度与活度因子（八）活度与活度因子（3）浓度用物质的量浓度表示显然 ，但B物质的化学势是相同的，并不因为浓度的表示方法不同而有所不同。（八）活度与活度因子溶剂非理想液态混合物非理想稀溶液溶质蒸气压法活度(或活度因子)的求算（八）活度与活度因子稀溶液的依数性二组分系统中，活度因子之间的关系。还可以通过分配系数、平衡常数以及电化学等方法测得活度或活度系数（九）渗透因子和超额函数XE＝ΔmixXre－ΔmixXid23%Option11.渗透因子2、超额函数表示溶剂的非理想程度。实际溶液的热力学量ΔmixXre与其理想化溶液的热力学量ΔmixXid之差称为该实际溶液的超额函数，用XE表示渗透因子和超额函数30%Option2（九）渗透因子和超额函数当 ，表示系统对理想情况发生正偏差；当 ，则发生负偏差。超额吉布斯自由能（十）分配定律“在定温、定压下，若一个物质溶解在两个同时存在的互不相溶的液体里，达到平衡后，该物质在两相中浓度之比等于常数”，这称为分配定律。用公式表示为：式中和分别为溶质B在两个互不相溶的溶剂中的浓度，K称为分配系数（distributioncoefficient）。例2.若气体的状态方程式为求其逸度的表示式。例1.298K下,苯（组分1）和甲苯（组分2）混合组成溶液，求过程所需的最大功。（1）将1摩尔苯从x1=0.8（状态1）稀释到x1=0.6（状态2），用甲苯稀释；（2）将1摩尔苯从状态2分离出来。解法一：PART1逸度因子的求法谢谢观赏两式比较知：解法二:当，此时为理想气体基本概念和公式B的浓度多组分系统的组成表示法B的质量浓度B的质量分数wB第四章溶液——多组分体系热力学在溶液中的应用01溶质B的质量摩尔浓度mB（molality）02溶质B的摩尔比03B的摩尔分数04多组分系统的组成表示法(二)偏摩尔量和化学势1.偏摩尔量的定义(二)偏摩尔量和化学势2.应注意的问题(1)只有容量性质才有偏摩尔量，而偏摩尔量是强度性质。(5)纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量。(2)偏摩尔数量的下标是。(3)偏摩尔数量与组成有关。(4)偏摩尔数量可正可负。(二)偏摩尔量和化学势3、Gibbs-Duhem公式适用条件：恒温恒压组成变化的多组分系统偏摩尔数量的加和公式(二)偏摩尔量和化学势化学势的定义01化学势与温度的关系02化学势与压力的关系03（三）混合气体中各组分的化学势混合理想气体中各组分的化学势1.纯组分理想气体的化学势3.非理想气体的化学势混合气体中各组分的化学势??(T)是指气体在温度为T，压力为p?且具有理想气体行为的那个状态的化学势。它是一个假想态化学势。4.逸度因子的求法(1)图解法p为实验测量值定积分边界条件：压力很低时（三）混合气体中各组分的化学势状态方程法对比状态法混合气体中各组分的化学势近似法（四）稀溶液中的两个经验定律（四）稀溶液中的两个经验定律1.拉乌尔定律（Raoult’sLaw）1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律：在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压乘以溶液中溶剂的物质的量分数。(1)文字表述（2）数学表达式注：（a）Raoult定律适用于稀溶液的溶剂和理想液体混合物的任一组分。（b）在计算溶剂的物质的量时，应用气态时的摩尔质量（c）溶质挥发与否不限。（四）稀溶液中的两个经验定律数学表达式文字表述1803年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律：在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度（用物质的量分数x表示）与该气体的平衡分压p成正比。2、亨利定律（Herry’sLaw）溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同溶液浓度愈稀，对亨利定律符合得愈好。注：(a)式中p为该气体的分压（四）稀溶液中的两个经验定律单击此处可添加副标题F溶剂-溶质F溶质-溶质 kxpB*F溶剂-溶质F溶质-溶质 kxpB*F溶剂-溶质=F溶质-溶质 kx=pB*在很稀的溶液中，溶质的蒸气压仅与溶质的浓度有关，且两者成正比。但是kx可能不等于pB*（环境与纯溶质的环境大不相同）。kx与