第八章 甾体类化合物（执业药师）.ppt

第八章皂苷

第一节结构与分类一、甾体皂苷1.甾体皂苷元——27个碳+A、B、C、D、E、F六个环ABCD——甾体母核（环戊烷骈多氢菲）EF环——含氧螺环（螺缩酮）2、B/C、C/D环是反式稠合，A/B环有反式和顺式稠合3、有多OH取代，C3—OH（多）4、EF环——C20、C22、C25为3个手性碳C20——甲基为α构型，C22对F环是α构型C25——有α构型和β构型两种依据皂苷元C25的构型和环的环合状态，可将其分为以下三种类型。螺旋甾烷醇类C25β构型、L型拔契皂苷元剑麻皂苷元异螺旋甾烷醇类C25α构型、D型薯蓣皂苷元沿阶草皂苷D苷元1、螺旋甾烷醇与异螺旋甾烷醇2、呋甾烷醇类F环为开链原蜘蛛抱蛋皂苷3、变形螺甾烷醇类F环为五元四氢呋喃环燕麦皂苷B四环稠和——反、反、反（30个C）8个CH3——5个β3个C20——R构型βHC17——β侧链（一）四环三萜1、羊毛甾烷型二、三萜皂苷α四环稠和：反、反、反8位角甲基C4、C8、C10、C25-2β——β体C4、C14、C20——α体C-20——为R或S构型。与羊毛脂烷型不同之处：C13－CH3移到C8位2、达玛烷型（二）五环三萜

1、齐墩果烷型又称β－香树脂醇型（1）五环稠和——反、反、反、顺共30个碳（2）8个CH3有顺反（α、β型）（3）C3－βOH双键—12（13）（4）－COOH－多在C28、C24、C30例：齐墩果酸甘草酸、柴胡皂苷、2、乌苏烷型

（又称α－香树脂醇型、熊果烷型）

立体构型同齐墩果烷不同之处——C30－βCH3移到C19位3、羽扇豆烷型E环为五元环，稠和方式——反、反、反、反C19—α异烯丙基取代羽扇豆酸白桦醇（酸）第二节理化性质一、形状1、皂苷分子量较大，不易结晶，皂苷元有较好晶形2、皂苷多具苦味，辛辣。对粘膜有刺激，但甘草皂苷有显著甜味，且对黏膜刺激较小（可用于祛痰止咳）3、有吸湿性,应干燥保存4、多数三萜皂苷呈酸性，例外：人参皂苷、柴胡皂苷是中性，甾体皂苷都是中性二、溶解性皂苷——极性大，易溶于水、热甲醇、乙醇、含水的正丁醇等极性大的溶剂，难溶于丙酮、乙醚等有机溶剂皂苷元——难溶于水，易容于石油醚、苯、乙醚、氯仿等低极性溶剂三、发泡性有表面活性，水提液强烈震荡产生持久性泡沫。四、溶血性皂苷水提液大多能破坏红细胞，产生溶血现象溶血指数：一定条件下，使红细胞全溶的最低溶血浓度有溶血性的皂苷不能用于针剂五、熔点与旋光度皂苷无明显熔点（熔融前已分解）皂苷都有旋光性，多为左旋，分子含双键和乙酰化后，更趋向左旋六、皂苷的水解一般皂苷水解方法：酸催化水解、氧化水解、酶解等方法皂苷元在剧烈水解中发生：脱水、环合、双键移位、构型变化、取代基移位温和酸水解方法：光分解方法、Smith氧化降解法、酶解法、土壤微生物淘汰培养法六、显色反应1、Liebermann-Burchard反应（L—B）（醋酐-浓硫酸反应AC2O－浓H2SO4）黄-红-紫-蓝-绿色=褪色三萜皂苷——最后紫红色甾体皂苷——最后污绿色（可区别两种皂苷）2、三氯醋酸反应（Rosen-Heimer反应）60℃显红色甾体皂苷100℃显红色三萜皂苷3、氯仿－浓硫酸反应4、五氯化锑反应（Kahlenberg反应）红色5、芳香醛-硫酸/高氯酸反应一、皂苷的提取1、提取通法——稀醇提取2、醇提—丙酮或乙醚沉淀法3、总皂苷酸水解，氯仿萃取法4、碱水提取法-适于酸性皂苷二、皂苷元的提取酸水解皂苷——皂苷元——低极性溶剂提含羰基皂苷元——吉拉尔T、吉拉尔P提取第三节提取分离三、皂苷的分离纯化1、吸附色谱法吸附剂：硅胶、氧化铝、反相硅胶2、分配色谱法吸附剂：降低