有机化合物的结构分析紫外光谱.pptVIP

K带（共轭带）：共轭系统???*跃迁产生，特征是吸收强度大，log?4E带：苯环的???*跃迁产生，当共轭系统有极性基团取代时，E带相当于K带，吸收强度大，log?4B带：苯环的???*跃迁产生，中等强度吸收峰，特征是峰形有精细结构R带：未共用电子的n??*跃迁产生，特征是吸收强度弱，log??1紫外光谱的谱带类型共轭体系的形成使吸收红移超共轭效应：烷基与共轭体系相连时，可以使波长产生少量红移空间效应：空间位阻，构型，构象，跨环效应跃迁的类型外部因素：溶剂效应，温度，PH值影响返回影响紫外吸收的因素共轭效应共轭系统的能级示意图及共轭多烯的紫外吸收返回溶剂效应极性增大使π—π*红移，n—π*跃迁蓝移，精细结构消失溶剂效应对丙酮紫外吸收的影响1-己烷2-95%乙醇3-水溶剂效应使精细结构消失返回温度的影响温度降低减小了振动和转动对吸收带的影响，呈现电子跃迁的精细结构01返回02PH值影响苯酚的紫外光谱苯胺的紫外光谱返回空间位阻ψ0～10o90o180oλmax466nm370nm490nmK带εmax890060705300640返回跨环效应λmax300.5nm280nmεmax292～150?返回构型影响λmax295.5nm280nmε2900010500返回构象影响返回仪器装置组成主要包括光源、分光系统、吸收池、检测系统和记录系统等五个部分返回实验技术分光光度计的校正溶剂的选择推测化合物分子骨架溶剂对200-400nm的紫外光没有吸收溶剂与样品不发生化学作用常用的溶剂有：己烷、环己烷、乙腈、甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚、二氧六环等返回分光光度计的校正返回01N硫酸中的重铬酸钾，波长及吸光度溶剂的选择logo返回如果在210-250nm有强吸收，表示有K吸收带，则可能含有两个双键的共轭体系，如共轭二烯或α，β不饱和酮等。同样在260，300，330nm处有高强度K吸收带，在表示有三个、四个和五个共轭体系存在。如果在260~300nm有中强吸收（ε=200~1000），则表示有B带吸收，体系中可能有苯环存在。如果苯环上有共轭的生色基团存在时，则ε可以大于10000。如果在250~300nm有弱吸收带（R吸收带）ε100，则可能含有简单的非共轭并含有n电子的生色基团，如羰基等。123紫外吸收与分子结构关系各类化合物的UV光谱饱和烃化合物（烷烃和卤代烷烃的紫外吸收波长短，可用于紫外吸收测试溶剂）简单的不饱和化合物共轭系统的紫外吸收光谱芳环化合物的紫外吸收光谱01返回02紫外吸收与分子结构关系卤代烃化合物溶剂λmax（nm）εmaxCF4蒸气105.2—CH3F蒸气???173160153169———370CHCl3蒸气?175175.5—950CH3Br蒸气?204175200—CH2Br2异辛烷?200.51981050970CHBr3异辛烷223.41980CH3I蒸气异辛烷257257.5230370CHI3异辛烷349.4307.2274.921408301310返回简单烯烃、炔烃位于真空紫外区，助色基团的存在可以使波长红移简单醛酮n—π*跃迁在紫外区，为弱吸收返回简单的不饱和化合物简单醛酮化合物溶剂Λmaxελmaxε甲醛蒸气3041817518000乙醛蒸气3105丙酮蒸气28912.5182100002-戊酮己烷27815——4-甲基-2-戊酮异辛烷28320——环戊酮异辛烷30018——环己酮异辛烷29115——环辛酮异辛烷29114——返回共轭双烯α，β—不饱和醛、酮α、β-不饱和羧酸、酯、酰胺01返回02共轭系统的紫外吸收光谱共轭双烯波长增加因素