有机化学有机化学胺和生物碱.pptVIP

脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸反应，都是在氮上进行亚硝化,生成N-亚硝基化合物。1N-亚硝基胺为中性的黄色油状物或固体，绝大多数不溶于水而溶于有机溶剂。现已被列为化学致癌物。201脂肪叔胺与HNO2作用生成不稳定易水解的盐，若以强碱处理，则重新游离析出叔胺。芳香叔胺与HNO2作用生成对-亚硝基胺。02(一种弱酸弱碱盐)2,4,6-三溴苯胺(白色沉淀)01卤代反应02(六)芳香胺的亲电取代反应磺化反应重氮化合物和偶氮化合物芳香重氮盐芳香重氮盐的化学反应重氮盐的化学性质很活泼，主要发生两大类反应：放出N2的反应；（取代反应）保留N2的反应；（还原和偶合）放出氮的反应12胺类化合物多巴胺去甲肾上腺素DopamineNorepinephrine氢氧化四乙铵壹贰氯化四甲铵叁乙酰胆碱肆十二烷基-二甲基-2-苯氧乙基溴化铵伍消毒宁季铵盐类01020304黄连素抗菌，消炎秋水仙碱抗肿瘤，抗痛风生物碱重氮盐和偶氮化合物重氮盐偶氮化合物胺和生物碱01胺的分类和命名02胺的物理性质03胺的结构04胺的化学性质胺类化合物RNH2伯胺primaryamine；R2NH仲胺secondaryamine；R3N叔胺tertiaryamine按照与氮原子所连接的烃基的数目可分为1RNH2一元胺，H2NRNH2二元胺按照氨基数目的多少可分为3按照与氮原子直接连接的烃基的种类可分为RNH2脂肪胺(aliphaticamine),ArNH2芳香胺(aromaticamine)；2分类命名简单胺一般以胺为母体，先写出直接与氮原子相连的烃基的数目和名称，再以胺为结尾。对于芳香胺来说，如果氮原子上连有脂肪烃基，命名时在烃基前标上NmethylaminediethylamineMethylethylamineanilineN-methylaniline 复杂的胺则以烃作为母体，氨基作为取代基。胺的结构四面体结构苯胺分子中，苯环上所有未参与杂化的p轨道所形成的大π键可以和氮原子的未参与成键的sp3杂化轨道形成部分共轭体系物态：低级胺为无色气体或者易挥发的液体，有氨味或鱼腥味，高级胺为固体。芳胺为高沸点的液体或者固体，有毒！水溶解度：胺可与水分子形成氢键，随着烃基在分子中的比例增大，溶解度下降。因此低级胺可溶于水，高级胺不溶于水。熔沸点：胺是极性化合物，而且胺分子之间还可以通过氢键缔合(叔胺除外)，所以胺的熔点和沸点比分子量相近的非极性化合物高。胺的物理性质胺的化学性质胺的碱性医药上利用胺的碱性，将难溶于水的胺类药物制成盐，增加它的水溶性和稳定性。例如01局部麻醉药02电性效应脂肪胺中，伯胺，仲胺，叔胺谁的碱性最强？N上的R取代基越多，碱性越大？事实是，在水溶液中，碱性最强的是仲胺。脂肪胺的碱性强弱是电子效应、立体效应和溶剂化效应共同综合作用的结果。脂肪胺中的烷基是供电子基,它使N上的电子云密度增大，而且连接的烃基越多,电子云密度就越高,碱性增强。从电性效应看，碱性顺序应为:R3N＞R2NH＞RNH2溶剂化效应越强，氨离子越稳定。01碱性强弱顺序为：伯胺仲胺叔胺022.水的溶剂化效应N原子上连接的基团越多越大,对N上孤对电子的屏蔽作用越大,N上孤对电子与H+结合就越难,碱性就越弱。从空间效应看碱性顺序为伯胺仲胺叔胺综合所有因素,水溶液中脂肪胺的碱性强弱顺序为伯胺与叔胺的碱性的比较由它们的具体结构决定3.空间效应芳香胺的碱性请分析带不同取代基的芳香胺的碱性胺可作为亲核试剂与卤代烃发生亲核取代反应，一般为SN2反应机理，产物是高一级的胺，最终生成季铵盐。季铵盐用途广泛，可作杀菌剂、阳离子表面活性剂、相转移催化剂、防锈剂、乳化剂和柔软剂等。(二)烃基化反应去甲肾上腺素1Norepinephrine2肾上腺素3Epinephrine4甲基转移酶5甲基供给体6(三)酰化反应酰化反应是胺与酰卤、酸酐或酯作用生成酰胺的反应。常用的碱为氢氧化钠，三乙胺，吡啶。常常利用酰化反应来保护氨基。色氨酸01脱羧酶03N-乙酰转移酶05羟化酶025羟色胺04褪黑素06(四)磺酰化反应由伯胺生成的磺酰胺氮上的氢受磺酰基影响呈弱酸性，可与碱成盐而溶于水；仲胺形成的磺酰胺氮上无氢，不与碱成盐而呈固体析出。常利用此反应鉴别三类胺,称为Hinsberg(