糖和苷类化合物 (3).ppt

LOGO第87页，共129页，星期日，2025年，2月5日LOGO⑤氧化开裂反应（重要）苷类分子中的糖基具有邻二醇结构，可以被过碘酸氧化开裂。Smith降解法是常用的氧化开裂法。此法先用过碘酸氧化糖苷，使之生成二元醛以及甲酸，再用四氢硼钠还原成相应的二元醇。这种二元醇具有简单的缩醛结构，比苷的稳定性差得多，在室温下与稀酸作用即可水解成苷元、多元醇和羟基乙醛等产物。OHHOHOOHOROHOHOROOHCOHCOHOROHOH2CHOH2CCH2OHCH2OHCHOHCH2OHCHOROH+++IO4-BH4-第88页，共129页，星期日，2025年，2月5日LOGO五、过碘酸裂解反应法1、特点：反应条件温和、易得到原苷元2、反应试剂：过碘酸钠（NaIO4）与四氢硼钠（NaBH4）3、反应过程：分三步进行（如下）第89页，共129页，星期日，2025年，2月5日LOGOSmith降解法在苷的结构研究中，具有重要的作用。对难水解的碳苷，也可用此法进行水解，以避免使用剧烈的酸进行水解，可获得连有一个醛基、但其它结构保持不变的苷元。此外，对一些苷元结构不太稳定的苷类，如某些皂苷，为了避免酸水解使苷元发生脱水或结构上的变化以获取真正的苷元，也常用Smith降解法进行水解。第90页，共129页，星期日，2025年，2月5日LOGO第一节、糖类化合物第二节、苷类化合物第三节、糖和苷类的提取与分离第四节、糖和苷类的检识第五节、苷类的结构研究第三章糖和苷第91页，共129页，星期日，2025年，2月5日LOGO?2、植物分布：苷类的分布广泛，是普遍存在的天然产物，由于苷元的结构类型不同，各种结构类型的苷类在植物中的分布情况亦不一样。如黄酮苷在近200个科的植物中都有分布；强心苷主要分布于玄参科、夹竹桃科等10多个科。对多数中草药，根及根茎往往是苷类分布的一个重要部位。3、生物活性：苷类化合物多具有广泛的生物活性，如天麻苷是天麻安神镇静的主要活性成分；三七皂苷是三七活血化瘀的活性成分；强心苷有强心作用；黄酮苷有抗菌、止咳、平喘、扩张冠状动脉血管等等作用。第55页，共129页，星期日，2025年，2月5日LOGO苷元(配基)：非糖的物质，常见的有黄酮，蒽醌，三萜等。苷类苷键：将二者连接起来的化学键，可通过O,N,S等原子或直接通过C-C键相连。糖(或其衍生物):如氨基糖，糖醛酸等。苷类化合物的命名:以-in或–oside作后缀。二、苷类的结构与分类1.苷的结构糖苷元苷糖苷元第56页，共129页，星期日，2025年，2月5日LOGO苷类的结构糖糖苷键原子苷键第57页，共129页，星期日，2025年，2月5日LOGO1）苷键：苷中的苷元与糖之间的化学键称为苷键。2）苷原子：苷元上形成苷键以连接糖的原子，称为苷键原子，也称为苷原子。苷键原子通常是氧原子，也有硫原子、氮原子；少数情况下，苷元碳原子上的氢与糖的半缩醛羟基缩合，形成碳-碳直接相连的苷键。3）苷的构型：由于单糖有α及β二种端基异构体，因此在形成苷类时就有二种构型的苷，即α-苷和β-苷。在天然的苷类中，由D-型糖衍生而成的苷多为β-苷，而由L-型糖衍生而成的苷多为α-苷。4）成苷的常见糖：主要是单糖，常为D-葡萄糖、L-阿拉伯糖、D-木糖、L-鼠李糖、D-甘露糖、D-半乳糖、D-果糖、D-葡萄糖醛酸以及D-半乳糖醛酸等，也有去氧糖等其他糖。第58页，共129页，星期日，2025年，2月5日LOGO1)氧苷：苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与糖缩合的基团的性质不同，分为以下几类：醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。比较常见，如本书所讲皂苷，强心苷均属此类。毛茛苷红景天苷2.苷类的分类：根据苷键原子的不同：氧苷、硫苷、氮苷、碳苷。第59页，共129页，星期日，2025年，2月