紫外可见吸收光谱分析法 (2).ppt

*有机物各种电子跃迁吸收光谱的波长分布图第30页，共53页，星期日，2025年，2月5日*二、常用术语A.发色团是指分子中产生吸收带的主要官能团；吸收带的λmax＞210nm,属于π→π*、n→π*等跃迁类型。生色团为不饱和基团：C=C、N=O、C=O、C=S等；生色团吸收带的位置受相邻取代基或溶剂效应的影响，吸收峰向长波或短波移动。B.助色团是指分子中的一些带有非成键电子对的基团。本身在紫外-可见光区不产生吸收，但是当它与生色团连接后，使生色团的吸收带向长波移动，且吸收强度增大。-OH、-OR、-NHR、-SH、-Cl、-Br、-I第31页，共53页，星期日，2025年，2月5日*C.红移是指一些带有非成键电子对的基团与生色团连接后，使生色团的吸收带向长波移动，这种效应成为红移，该基团称为红移基团：-OH、-OR、-NH2、-NR2、-SH、-SR、-Cl、-BrD.蓝移是指一些基团与某些生色团(C=O)连接后，使生色团的吸收带向短波移动，这种效应成为蓝移，该基团称为蓝移基团：-CH3、-CH2CH3、-O-COCH3第32页，共53页，星期日，2025年，2月5日*E.增色效应最大吸收带的εmax增加时称为增色效应。F.减色效应最大吸收带的εmax减小时称为减色效应。G.强带最大吸收带的εmax≥104的吸收带为强带。H.弱带最大吸收带的εmax＜103的吸收带为弱带。第33页，共53页，星期日，2025年，2月5日*第34页，共53页，星期日，2025年，2月5日*三、溶剂对紫外可见吸收光谱的影响1.选择溶剂考虑因素（1）溶剂本身的透明范围；（2）溶剂对溶质的惰性；（3）溶剂对溶质要有良好的溶解性。极性化合物选择极性溶剂，非极性化合物选择非极性溶剂。相似相溶原理第35页，共53页，星期日，2025年，2月5日*2.溶剂的影响溶剂的极性不同也会引起某些化合物的吸收带位置和强度的变化，这种作用称为溶剂效应。蓝移:△En→π*＜△En→π*红移:△Eπ→π*＞△Eπ→π*ππ*nππ*n△En→π*△Eπ→π*△En→π*△Eπ→π*无溶剂化作用溶剂化作用第36页，共53页，星期日，2025年，2月5日*非极性极性n??????n??p??n??p??????n??p??非极性极性??n??pn→?*跃迁：蓝移；??；???→?*跃迁：红移；??；??正己烷CHCl3CH3OHH2Oπ→π*λmax/nm230238237243n→π*λmax/nm329315309305亚异丙酮的溶剂效应n第37页，共53页，星期日，2025年，2月5日*A.饱和烃及其衍生物：σ→σ*、n→σ*直接用烷烃获卤代烃的吸收光谱来分析这些化合物的实用价值不大，是极好的溶剂。σ→σ*：λmax＜150nmn→σ*H2OCH3CICH3BrCH3Iλmax/nm：167173204258取代元素的极性四、有机化合物的紫外-可见吸收光谱第38页，共53页，星期日，2025年，2月5日关于紫外可见吸收光谱分析法(2)*第1页，共53页，星期日，2025年，2月5日*一、紫外-可见吸收光谱概述1.概述紫外-可见分光光度法是利用物质的分子对紫外-可见光谱区的辐射的吸收来进行定性、定量及结构分析的方法。产生于价电子和分子轨道上的电子在电子能级间的跃迁。波长范围：100-800nm.(1)远紫外光区:100-200nm；(2)近紫外光区:200-400nm；(3)可见光区:400-800nm。广泛用于有机和无机物质的定性和定量分析。第2页，共53页，星期日，2025年，2月5日*2.紫外-可见吸收光谱的产生当分子吸收外界的辐射能量（电磁辐射）时，会发生运动状态的变化，亦即发生能级的跃迁，其中含电子能级、振动能级和转动能级的跃迁。分子吸收光谱：用一连续波的电