极谱与伏安分析法.pptVIP

*第六章

极谱与伏安分析法第三节现代极谱分析技术一、单扫描极谱singlesweeppolarography二、交流极谱alternating-currentpolarography三、方波极谱square-wavepolarography四、脉冲极谱pulsepolarography五、交流示波极谱alternating-currentoscillopolargraphpolarographyandvoltammetrymodifiedpolarographictechnology*一、单扫描极谱分析法

singlesweeppolarography1.原理与装置单扫描极谱法（也称为直流示波极谱法）：根据经典极谱原理而建立起来的一种快速极谱分析方法。其基本原理如图所示。示波器显示电压和电流信号大小。扫描电压：在直流可调电压上叠加周期性的锯齿型电压（极化电压）示波器X轴坐标：显示扫描电压；Y轴坐标：扩散电流（R一定，将电压转变为电流信号）*2.直流示波极谱分析过程扫描周期短，在一滴汞上可完成一次扫描，电压和电流变化曲线如图所示：ip峰电流；Ep峰电流位。ip?c定量依据（1）快速扫描时，汞滴附近的待测物质瞬间被还原，产生较大的电流，图中b~c段；（2）来不及形成扩散平衡，电流下降，图中c~d段；（3）形成扩散平衡,电流稳定,扩散控制,图中d~e段；为了获得良好的i~E曲线,需要满足一定的条件。*3.形成i~E曲线的条件(1)汞滴面积必须恒定At=8.49?10-3m2/3t2/3dA/dt=5.7?10-3m2/3t-1/3t越大，电极面积的变化率越小，汞滴增长的后期，视为不变。定时滴落。*(2)极化电极电位必须是时间的线形函数扫描电压和电极面积变化，导致产生电容电流（10-7A，相当于10-5mol的物质产生的电流）。施加锯齿波电压。电压补偿。补偿过程如图所示。(3)电容电流的补偿*4.峰电流与峰电位添加标题峰电流不是扩散电流，不符合扩散电流方程。也不同于极谱极大。在tp时刻的峰电流:添加标题Ip=2.69?105n3/2D1/2V1/2m2/3tp2/3c=Kc峰电位:添加标题峰电位与电极反应中转移的电子数有关。添加标题25?C*5.直流示波极谱的特点单击此处添加正文，文字是您思想的提炼，为了演示发布的良好效果，请言简意赅地阐述您的观点。您的内容已经简明扼要，字字珠玑，但信息却千丝万缕、错综复杂，需要用更多的文字来表述；但请您尽可能提炼思想的精髓，否则容易造成观者的阅读压力，适得其反。正如我们都希望改变世界，希望给别人带去光明，但更多时候我们只需要播下一颗种子，自然有微风吹拂，雨露滋养。恰如其分地表达观点，往往事半功倍。当您的内容到达这个限度时，或许已经不纯粹作用于演示，极大可能运用于阅读领域；无论是传播观点、知识分享还是汇报工作，内容的详尽固然重要，但请一定注意信息框架的清晰，这样才能使内容层次分明，页面简洁易读。如果您的内容确实非常重要又难以精简，也请使用分段处理，对内容进行简单的梳理和提炼，这样会使逻辑框架相对清晰。与经典极谱方法相比：一滴汞上即能形成一条曲线,经典极谱需40~80滴汞；（1）速度快峰电流比极限扩散电流大。n=1时,大2倍;n=2时,大5倍。（2）检测灵敏度高相邻峰电位差40mV可分辨；经典极谱法中?E1/2200mV才能分辨。（3）分辨率高*二、交流极谱分析

ADpolarography1.基本原理将小振幅（几毫伏到几十毫伏）的低频交流正弦电压（5-50Hz）叠加到直流极谱的电压上，测量通过电解池的交流电流和电压变化。装置图。通过电解池的电流：(1)直流电流(2)交流电流(3)电容电流电容将直流电流信号隔离,交流信号经交流放大器放大后记录。*交流极谱分析过程与极谱图(1)在图中A点，直流电压叠加交流电压仍达不到被测物质的析出电位。无交流电解电流产生;(2)当直流电压达到被测物质的析出电位后,叠加交流电压将产生交流电解电流;(3)在曲线的B点(半波电位)交流电流的振幅最大;(4)在图中C点，叠加交流电压不能使扩散电流产生变化.交流极谱产生峰型信号*2.交流极谱的峰电流方程式与特点对可逆反应:Ox+ne?Red?交流电压的角频率;?V0交流电压的振幅;特点: