沉淀溶解平衡与沉淀滴定法 (2).ppt

用佛尔哈德法返滴溴化物或碘化物时，是否会发生沉淀转化？由于AgBr和AgI的溶度积都比AgSCN小，因此不发生上述的沉淀转化。第28页，共43页，星期日，2025年，2月5日注意：用佛尔哈德法返滴碘化物时，指示剂(Fe3+)必须在加入过量的AgNO3标液之后才能加入，否则会发生如下的反应：2Fe3++2Iˉ=2Fe2++I2这样，不但影响分析结果的准确度（使结果偏低），甚至会使指示剂完全失效。第29页，共43页，星期日，2025年，2月5日吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色来指示终点的方法吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸时因结构改变而导致颜色变化Fluoresceineosin荧光黄四溴荧光素7.3法扬司法（沉淀吸附法）第30页，共43页，星期日，2025年，2月5日含Cl-待测溶液AgNO3标准溶液指示剂：荧光黄（FI-）?cCl-=cAg+VAg+/VCl-第31页，共43页，星期日，2025年，2月5日EP时：大量AgCl:Ag+:FL-(粉红色)---双电层吸附开始前：HFLH++FL-（黄绿色）SP前AgCl:Cl-----吸附过量Cl-第32页，共43页，星期日，2025年，2月5日滴定开始前：Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-Cl-SP前：AgClCl-Cl-Cl-Cl-SP及SP后：AgClAg+Ag+Ag+Ag+第33页，共43页，星期日，2025年，2月5日关于沉淀溶解平衡与沉淀滴定法(2)第1页，共43页，星期日，2025年，2月5日【回顾】溶度积的有关知识溶度积(平衡常数)——Ksp1、定义：对于沉淀溶解平衡：（平衡时）MmAn(s)?mMn＋(aq)＋nAm—(aq)Ksp＝[Mn＋]m·[Am—]n固体物质不列入平衡常数，上述反应的平衡常数为：AgCl(s)?Ag+(aq)+Cl-(aq)在一定温度下，Ksp是一个常数，称为溶度积常数，简称溶度积。Ag2CrO4(s)?2Ag+(aq)+CrO42-(aq)第2页，共43页，星期日，2025年，2月5日Ag2CrO4几种难溶物溶度积与溶解度：2、溶度积规则：离子积Qc=[Mn+]m·[Am-]nQcKsp，溶液处于过饱和溶液状态，生成沉淀。Qc=Ksp，沉淀和溶解达到平衡，溶液为饱和溶液。QcKsp，溶液未达饱和，沉淀发生溶解。第3页，共43页，星期日，2025年，2月5日1.沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法2.沉淀滴定法的条件：（1）生成的沉淀应具有恒定的组成，且溶解度必须很小（2）反应迅速、定量（3）有适当的指示终点的方法（4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定§沉淀滴定法概述第4页，共43页，星期日，2025年，2月5日沉淀不完全（Ksp不足够小）沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重沉淀的组成不恒定合适的指示剂少达到沉淀平衡的速度慢共沉淀现象严重沉淀滴定法应用较少的主要原因：能完全满足上述条件的反应并不多。比较有实际意义的是生成难溶性银盐的沉淀反应。本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析第5页，共43页，星期日，2025年，2月5日1.银量法的原理银量法Ag++X-AgX↓第6页，共43页，星期日，2025年，2月5日T%pClpAg0.01.0902.37.2993.36.299.94.35.45100.04.874.87100.15.454.30101.06.23.3110.07.22.3200.08.01.5sp前：按剩余Cl-计sp时：sp后：按过量Ag+计突跃2.沉淀滴定曲线：第7页，共43页，星期日，2025年，2月5日滴定曲线AgNO3NaCl浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位050100150200T%pAg0.1mol/L0.1mol/L1mol/L1mol/L4.756.23.35.44.30246810第8页，共43页，星期日，2025年，2月5日0