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合成氢氰酸的工艺技术评述_冯玉.pdf

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第44卷,第3期安徽化工Vol.44,No.3

2018年6月ANHUICHEMICALINDUSTRYJun.20187

合成氢氰酸的工艺技术评述

冯玉

(山东齐鲁石化齐泰石化公司,山东淄博255068)

摘要:介绍了几种合成氢氰酸的生产工艺技术,评述合成氢氰酸生产工艺流程特点和经济成本现状及发展趋势。

关键词:氢氰酸合成工艺;丙烯腈副产法;安氏法;甲醇氨氧化法;轻油裂解法

doi:10.3969/j.issn.1008-553X.2018.03.003

中图分类号:TQ226.63文献标识码:A文章编号:1008-553X(2018)03-0007-04

氰化氢(HCN)亦名氢氰酸,是一种剧毒危险化学压、1450℃高温下即可裂解成含20%~25%氢氰酸的裂

品,由于其沸点低(26.5℃),常温下呈气态,有较高的蒸解气。该法是我国研究开发的生产工艺,目前为国内部

汽压,且极易扩散,是一种化学性质活泼的物质,使其在分中小企业所采用。

运输和使用中受到限制。其可以合成丙酮氰醇、苯氨基甲醇氨氧化法由日本旭化成二十世纪70年代发

乙腈、原甲酸三乙酯、三聚氯氰、羟基乙腈、蛋氨酸、叔丁明,该法解决了安氏法和BMA法对CH4的依赖,反应式

胺等精细化学品,在有机玻璃、医药、农药、染料、食品和为CHOH+NH+O→HCN+3HO,温度为350℃~500℃,

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饲料添加剂领域有较大的用途和发展空间。以多相复合氧化物为催化剂。

生产HCN的传统工艺主要有安氏法(甲烷氨氧化以下将对丙烯腈副产法、安氏法、甲醇氨氧化法和

法)、甲醇氨氧化法、甲酰胺热解法、BMA法、丙烯腈副轻油裂解法从工艺和技术经济等方面进行讨论。

产法、轻油裂解法等六种,目前较为成熟且广泛使用的1丙烯腈副产法

工艺为安氏法、轻油裂解法、甲醇氨氧化法和丙烯腈副丙烯氨氧化法制丙烯腈是上世纪60年代美国

产法。Sohio化学公司(StandardOilCo.Ohio)开发的索亥俄工

安氏法生产HCN是德国I.G公司安德罗索夫(L.艺,世界丙烯腈生产主要采用该工艺。该法以丙烯、氨和

Andrussow)在1933~1935年提出1948年西德首先采空气为原料,在流化床反应器中440℃、0.065MPa,在钼

用的一种方法。它是以甲烷、氨和空气为原料,用铂网为铋催化剂存在下反应生成丙烯腈,其副反应生成氰化

催化剂合成HCN的方法,称为安德罗索夫法,简称安氏氢。反应中除丙烯腈主产物外,还有HCN、丙烯醛、乙腈

法。安氏法是国外工业生产HCN的主要方法。1952年等副产物,再经硫酸中和脱氨、低温水吸收、萃取解析乙

I.G公司又建成了16000吨/年的工厂,此后,意大利、腈、脱氰精馏塔回收制得HCN。该法选择不同催化剂副

美国和日本等国都相继建立了工业规模的生产装置。安产HCN量不同,副产HCN量约为主产品丙烯腈产量的

氏法技术成熟,经济合理,并且以天然气(甲烷)直接作0.1~0.15。反应式如下:

为原料,资源丰富,价廉易得。(1)丙烯腈反应式

BMA法是以甲烷、氨为原料,通过铂催化剂合成CH=CHCH+3/2NH+3/2O→3/2CH=CHCN+3HO

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