有机化学第二版徐寿昌第5章环烷烃.pptVIP

5-4环烷烃的结构5-4环烷烃的结构原因：a键取代基结构中的非键原子间斥力比e键取代基的大（因非键原子间的距离小于正常原子键的距离所致）。从下图中原子在空间的距离数据可清楚看出。取代基越大e键型构象为主的趋势越明显。同一平面上的比较§5-4环烷烃的结构若有多个取代基,最稳定的构象是e键取代基最多的构象.若环上有不同取代基,则体积大的取代基连在e键上的构象最稳定.例:1,2-二甲基环己烷：顺式,只能是a,e反式(e,e)比顺式的稳定.（a,a）实际上不存在（能量太高）是e键上取代基最多的构象2）二元取代环己烷的构象反式,可以是a,a或e,e例:1,3-二甲基环己烷：其他二元、三元等取代环己烷的稳定构象，可用上述同样方法得知。5-4环烷烃的结构§5-4环烷烃的结构叔丁基在e键上的构象比在a键上的另一种构象要稳定的多.练习:1.试写出1,4-二甲基环己烷顺反异构体的构象异构体,并比较其稳定性。例:顺-4-叔丁基环己醇的两种构象2°一元取代基主要以e键和环相连。1°环己烷有两种极限构象（椅式和船式），椅式为优势构象3°多元取代环己烷最稳定的构象是e键上取代基最多的构象。4°环上有不同取代基时，大的取代基在e键上构象最稳定。小结：5-4环烷烃的结构§5-4环烷烃的结构[讨论]1.指出下列构象异构体中哪一个是优势构象。是双环[4.4.0]癸烷的习惯名称.顺十氢化萘反十氢化萘(1)平面结构式(2)构象五、十氢化萘的结构§5-4环烷烃的结构5-4环烷烃的结构5.4.5十氢化萘的结构顺式比反式能量高11.4KJ/mol。顺式异构体--不稳定.-环下方几个a键上的氢原子比较靠拢,有些拥挤,故分子能量较高,比较不稳定.反-十氢萘顺-十氢萘5-4环烷烃的结构作业（P109）(1、3、4、7)(4、6、7)01602903第五章脂环烃第五节萜(tiē)类和甾(zāi)族化合物一、萜类化合物特点:都具有聚的碳骨架.分为:单萜(2个异戊二烯单元),薄荷醇,樟脑半倍萜(3个异戊二烯单元),姜烯二萜(4个异戊二烯单元),维生素A三萜(6个异戊二烯单元),鲨鱼烯四萜(8个异戊二烯单元),?-胡萝卜素异戊二烯分子中含C10以上，且组成为5的倍数的烃类化合物称为萜类。因分子中含有双键，所以，萜类化合物又称为萜烯类化合物。萜类化合物是广泛存在于植物和动物体内的天然有机化合物。香精的主要成分.§5-5萜类和甾族化合物§5-5萜类和甾族化合物1.结构与异戊二烯规则结构上特点：由两个或两个以上的异戊二烯单位，主要以头尾相连组成。叫做萜类化合物的异戊二烯规律。异戊二烯规则是从对大量萜类分子构造的测定中归纳出来的，所以能反过来测定萜类的分子构造。化学性质物理性质环烷烃的熔点和沸点都比相应的烷烃要高一些.相对密度也比相应的烷烃高,但比水轻.脂环烃的化学性质与相应的脂肪烃类似.具有环状结构的特性5-2脂环烃的性质光01光02热03取代反应在光或热的引发下发生卤代反应.045-2脂环烃的性质5-2脂环烃的性质由下列指定化合物合成相应的卤化物，用Cl2还是Br2？为什么？(1)(2)解:(1)用溴化,因溴化反应有选择性,3oH2oH1oH；(2)用氯化、溴化均可。反应生成的有支链的化合物稳定：开环反应--也叫加成反应.催化加氢Pt300℃Ni200℃Ni80℃0102030405065-2脂环烃的性质01加卤素或卤化氢02四碳环不易开环，在常温下与卤素，卤化氢不反应。03溴水裉色可以用来鉴别环烷烃04不是加成，是取代。5-2脂环烃的性质§5-2脂环烃的性质CH3CHCH2CH3CH3—CH—CH2+HBrCH2Br碳环的断裂：发生在含H最多和含H最少的两个碳原子之间。加成规律：遵循不对称马氏加成规律。5-2脂环烃的性质在常温下，环烷烃与一般氧化剂(KMnO4,O3)不反应;HNO33、氧化反应:Ba(OH)2故可用