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第6章 生物氧化-3.ppt

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第6章生物氧化BiologicalOxidation第一节

生物氧化概述

*生物氧化的概念*生物氧化的一般过程*生物氧化与体外氧化之相同点生物氧化中物质的氧化方式有加氧、脱氢、脱电子,遵循氧化还原反应的一般规律。物质在体内外氧化时所消耗的氧量、最终产物(CO2,H2O)和释放能量均相同。氧化还原反应一、氧化反应的类型脱电子反应脱氢反应加氧反应二、生物氧化的酶类氧化酶类:细胞色素氧化酶需氧脱氢酶:黄素蛋白—辅酶是黄素单核苷酸(FMN)或黄素腺嘌呤二核苷酸(FAD)不需氧脱氢酶:多数以烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NAD+),烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(NADP+)为辅酶氧化酶类:需氧脱氢酶:不需氧脱氢酶:生物氧化的实质是氧化磷酸化,是NADH、FADH2上的电子通过一系列的电子传递体传递给O2生成水,并将释放的能量使ADP磷酸化形成ATP的过程。第二节

线粒体氧化体系

TheOxidationSystemofATPProducingQ还原当量是如何在呼吸链与氧结合生成水?氧化呼吸链的电子传递是如何与ATP的生成偶联在一起的?(氧化磷酸化是如何发生的?)一、呼吸链线粒体呼吸链复合体(一)呼吸链的组成复合体各组分传递电子的分子基础是什么?细胞色素细胞色素小结呼吸链由不同组分组成;各组分都具有传递电子的结构基础;各组分在氧化还原状态之间进行转化,从而起到电子传递作用。1.复合体Ⅰ:NADH-泛醌还原酶2.复合体Ⅱ:琥珀酸-泛醌还原酶3.复合体Ⅲ:细胞色素还原酶功能:将电子从还原型泛醌传递给细胞色素C含有细胞色素b(b562,b566),细胞色素c1和一种可移动的铁硫蛋白;具有H+泵功能。4.复合体Ⅳ:细胞色素C氧化酶功能:将电子从细胞色素C传递给氧标准氧化还原电位的数值表示氧化还原能力的大小;标准氧化还原电位负值越大,其还原型越强,容易被氧化;标准氧化还原电位正值越大,其氧化型越强,容易被还原。因此,呼吸链中各种组分的排列顺序应当由低电位向高电位排列。二、氧化磷酸化AH22H(2H++2e)H2O氧化(一)氧化磷酸化偶联部位

(质子泵出的部位)P/O比值物质氧化时,每消耗1摩尔氧原子所消耗无机磷(或ADP)的摩尔数,即生成ATP的摩尔数。(或一对电子通过氧化呼吸链传递给氧所生成ATP的分子数)三个偶联部位NADH与CoQ之间;CoQ与Cytc之间;Cytc与氧之间2.自由能的变化根据热力学公式,pH7.0对标准自由能变化()与还原电位变化()之间有以下关系:NADH氧化呼吸链每传递2电子仅生成2.5分子ATP到线粒体外被利用。FADH2氧化呼吸链每传递2电子仅生成1.5分子ATP到线粒体外被利用。(二)氧化磷酸化的偶联机理1.化学渗透假说(chemiosmotichypothesis)电子经呼吸链传递时,可将质子(H+)从线粒体内膜的基质侧泵到内膜胞浆侧,产生膜内外质子电化学梯度储存能量。当质子顺浓度梯度回流时驱动ADP与Pi生成ATP。电子传递链:质子泵呼吸链抑制剂阻断氧化磷酸化的电子传递过程复合体I抑制剂:鱼藤酮(rotenone),粉蝶霉素A,及异戊巴比妥等阻断从铁硫中心到泛醌的电子传递。NADHCoQ呼吸链抑制剂阻断氧化磷酸化的电子传递过程复合体II抑制剂:萎绣灵(carboxin)。琥珀酸CoQ呼吸链抑制剂阻断氧化磷酸化的电子传递过程复合体III抑制剂:抗霉素A(antimycinA)阻断CytbH传递电子到泛醌(QN);粘噻唑菌醇作用于Qp位点。呼吸链抑制剂阻断氧化磷酸化的电子传递过程复合体Ⅳ抑制剂:CN-、N3-紧密结合氧化型Cyta3,阻断电子由Cyta到CuB-Cyta3间传递;CO与还原型Cyta3结合,阻断电子传递给O2。[例1]2,4-二硝基苯酚(dinitrophenol,DNP):酸性条件下为脂溶性物质,自由通过线粒体膜,将膜内H+带进基质,破坏了H+梯度。寡霉素(oligomycin)可阻止质子从F0质子通道回流,抑制ATP生成三、能量的生成、利用、储存是以ATP为中心能量逐步得失不直接利用营养物质

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