有机化学的四谱综合解析.pptVIP

紫外光谱分析：在250~260nm处有吸收带，并显示有精细结构，应该为苯环所致红外分析：强、宽峰，为-OH无强吸收峰，表明无C=O1000~1100nm,可能为C-OH显示可能有苯的单取代1HNMR分析：2H5H1H2H苯环氢单取代CH2-CH2-CH2-CH2-C-OH质谱分析：m/z91，可能含C6H5-CH2-；m/z77：含C6H5；122-91=31：可能丢失CH2OH分析、归纳：分子中含有结构：分子结构应该为：例6、解析下面化合物的结构：化合物类型和化学位移常规碳谱的化学位移值在220ppm以内吸收峰的归属是基于参照化合物作出的通常碳谱能分辨芳香环的取代碳原子的杂化状态：1三种不同的碳原子杂化轨道SP、SP2、SP3体现在化学位移值完全不同：2SP3杂化：CH3—20~1003SP2杂化：—CH=CH2100~2004SP2杂化：C=O150~2205SP杂化：—C≡CH70~1306影响碳原子化学位移的因素碳正离子出现在低场，碳负离子出现在高场2诱导效应、共轭效应和立体效应都能影响化学位移的变化。1碳核周围的电子云密度：010203鉴别谱图中真实谱峰计算不饱和度掌握影响化学位移的因素核磁共振碳谱的解析分子对称性分析：若谱线数目等于元素组成式中碳原子数目，说明分子无对称性；若谱线数目小于元素组成中的碳原子数目，说明分子有一定的对称性，这在推测结构时应予以重视。如果化合物中碳原子数目较多时，应考虑到不同碳原子的?值可能偶合重合。包括与氧、氮、硫等相连的烷碳和炔碳，其中炔碳一般处于70～100ppm范围。烷碳区：0～50ppm。取代烷碳区：50～100ppm。5、碳原子与?值的分区：芳、烯区：100～150ppm也就是除炔碳原子外的不饱和碳原子区，这里特别要注意的是苯上取代基团位置与谱线的关系：两相同基团对位取代：２条谱线；邻位取代：３条谱线；间位取代：４条谱线；单取代苯：４条谱线；两个不同基团邻、间位取代：６条谱线。2019羰基和叠烯区：012020150～200ppm或更低022021＞200一般属于醛酮；032022160～200属于酸、酯、酸酐04推出结构单元并进一步组合成若干可能的结构式对碳谱进行“指认”，找出最合理的化学结构式同时需要注意的是：１H谱和13C谱是相互补充的，如果未知的化合物也有1H谱提供，将两者结合起来一起进行分析，有助于结构推测的准确性二维核磁共振谱1RichardRobertErnst2“forhiscontributionstothedevelopmentofthemethodologyofhighresolutionnuclearmagneticresonance(NMR)spectroscopy.”——TheNobelPrizeinChemistry19913一般的核磁共振谱只有频率一个变量，1974年，瑞士化学家RichardRobertErnst成功地实现了二维核磁共振实验，得到了具有两个时间变量，并经过两次傅立叶变换的有两个独立的频率变量的谱图——2DNMR。2D-NMR分为J分辨谱（Jresolvedspectroscopy）、多量子谱（multiplequantumspectroscopy）和化学位移相关谱（chemicalshiftcorrelationspectroscopy）三类。4COSY谱图堆积图平面等值线图1-氯-2-丙醇1H-1HCOSY图1-氯-2-丙醇的1H-13CCOSY图波谱综合解析波谱解析的基本知识波谱解析的基本步骤波谱解析的技巧策略实例习题看谱01020304识谱从每一张谱图中尽可能找出所提示的有机化合物的结构信息，列出结构片段综合各类谱图提供的结构信息，将结构信息按照化学逻辑进行“拼装”05将“拼装”的结构对照波谱图验证波谱解析的基本步骤确定相对分子质量推测化学式并计算不饱和度确定结构单元列出结构片段并组成可能的分子结构对可能结构进行指认或与标准谱图对照，确定最终结果立体化学问题波谱解析的技巧策略测定化合物的旋光度通过1HNMR的化学位移和耦合常数得到信息通过二维NMR谱得到证实是外消旋化合物？化合物分子结构中有无手性中心？是纯对映异构体还是非对映异构体？关于立体化学问题分子不饱和度计算不饱和度的规