有机化学学习笔记第一章烷烃.pptVIP

丁烷的构象与能量的关系对位交叉式是优势构象1.3物理性质感官性质颜色，气味等物理常数相对密度(d)，熔点(m.p.)，沸点(b.p.)，水中溶解度，折光率(nD20)，比旋光度([?]D20)等烷烃：d1，不溶于水；C1~C4气体；C5~C16液体；C16以上固体。1.4有机化学反应类型及理论反应理论.碰撞理论v=PZe–Ea/RT按照基团变化分为：取代反应、加成反应、消除反应，氧化反应、还原反应按照电荷行为分为：亲电反应、亲核反应v反应速率；P有效碰撞分数；Z碰撞次数；Ea活化能；R摩尔气体常量；T热力学温度B.过渡态理论C.Hammond假设对于放热反应来说，过渡态的结构与反应物更为接近，所以称“过渡态来得早”；对于吸热反应来说，过渡态的结构与生成物更为接近，所以称“过渡态来得晚”。2．反应类型A.协同反应请注意总结有哪些反应属于协同反应B.分步反应绝大多数有机化学反应属于分步反应化学性质----自由基取代反应

(氯代和溴代)甲烷氯代——自由基机理实例:

自由基引发阶段一般要用到过氧化物(ROOR)作为引发剂NBS为溴代试剂，在温和条件下反应目前采用DBDMH代替NBS，其溴含量更大，反应效率更高。氯化硫酰作为为烯丙基位氯代试剂2.自由基的结构与稳定顺序自由基的构型自由基的稳定顺序第一章烷烃命名结构理论电子效应异构现象有机化学反应类型自由基机理卤代反应活性与选择性与烷烃相关的知识学习有机化学的基本工具1.1命名与结构命名A.普通命名法全部碳原子参与命名，以“甲乙丙丁戊己庚辛壬癸”等表示碳原子数量；以“正”、“异”、“新”表示结构差异；B.基团命名法基团：有机物去掉一个氢原子后剩余的部分；它并不是能够独立存在的物种。碳原子分类1与一个碳相连的碳称为一级碳，伯碳，1?C,上面的氢为1?H;与两个碳相连的碳称为二级碳，仲碳，2?C,上面的氢为2?H;与三个碳相连的碳称为三级碳，叔碳，3?C,上面的氢为3?H;与四个碳相连的碳称为四级碳，季碳，4?C。2H4中的H被-CH3取代形成CH3CH3H3CH3中的H被-CH3取代形成CH3CH2CH3终形成一个可以用CnH2n+2表示的系列样一系列的化合物称为同系列。同D.同系列与同系物E.IUPAC命名法----系统命名法a.最长：选择(含有特征官能团的)最长的碳链作主链例如：酸的特征官能团-COOH醇的特征官能团-OH醛的特征官能团-CHO酮的特征官能团C=O烯烃的特征官能团C=C炔烃的特征官能团C?C烷烃的特征官能团Rb.最多:含有尽可能多的支链最小:编号时使特征官能团号码最小对于烷烃来说就是从离支链最近处开始编号最简:命名时合并所有相同的官能团复杂取代基命名最多:使支链中的支链最多；最长:选择最长的碳链作支链的主链；编号特殊:从与主链相连的碳原子处开始；最简:命名时合并支链中的取代基的名称。2.结构理论说明价电子配对理论具有局限性，但仍不失为对有机物成键状态的一种方便的理解方式。价电子配对理论如果化学键是由成键原子的价电子配对形成的，环丙烷和丙烷的价电子配对情况完全相同，应该具有相同的反应，但是如何解释下列事实？价键理论从原子轨道重叠的角度解释上述反应环丙烷形成的头碰头的?键重叠程度较小，具有烯烃性质。键长：两成键原子核之间的距离键角：两键之间的夹角价键理论的总结分子轨道理论解释1,3-丁二烯(CH2=CH-CH=CH2)的分子结构通过解上述行列式，x代表能量，解出能量后再得出波函数，这是结构化学的内容。分子轨道理论的总结共振论用价键理论表述分子结构的结构式来表达电子离域，以1,3-丁二烯为例：写共振极限式的原则原子核位置不动——核不动；未成键电子数不变——数不变；极限式的表观能量低——能量低；双键多，电荷分散有利于能量的降低整个分子共平面——共平面写共振极限式的原则：核不动数不变能量低共平面共振论的总结以重氮甲烷(CH2N2)为例理解共振式CH2N2的共振式具备负碳离子的性质N核外有5个电子，呈电中性N核外只剩下4个电子，呈正电性C核外有5个电子，呈负电性C核外有4个电子，呈中性N核外只剩下