有机化学之胺类化合物.pptVIP

第十四章胺类化合物1.分类、命名、结构与物理性质季铵化合物：氮原子上连有四个烃基的衍生物氨基：-NH2；亚氨基：-NH-,次氨基:注意:伯、仲、叔胺与伯、仲、叔醇或卤代烃不同.胺、氨、铵的用法胺：NH3的烃基衍生物氨：氨基、亚氨基、次氨基铵：季铵类化合物命名[简单胺]N-苯基苯甲胺乙二胺[较复杂胺]烃或其它官能团为母体，氨基作取代基。3-(N-乙氨基)庚烷3-甲基-2-(N-甲氨基)戊烷4-亚氨基-2-戊酮对氨基苯甲酸乙酯以胺为母体，氮上取代基用N定位。烃基的名称和数目加胺. [季铵化合物]?胺的结构脂肪胺:1.氮原子为SP3杂化,分子呈棱椎状,键角略小于109.5°2.一对弧对电子占据一个SP3杂化轨道,在棱椎的顶点,压缩了其它三个键，孤电子对使胺具有亲核性、碱性.将负离子和取代基的名称放在“铵”字前。某化某铵或某铵某盐氢氧化(2-羟乙基)三甲铵(俗名胆碱)碘化四异丙铵?芳香胺N原子在SP3与SP2杂化之间,为不等性的sp3杂化。其弧对电子与大π键可以达到某种程度上的共轭,C-N键具有部分双键的性质。如果氮原子连有三个不同基团,理论上似应有手性,存在对映体.实际上,对简单胺,这样的对映体并未被分离出来.原因是,这对对映体之间转换的能垒低,可以迅速互相转变.氮原子上连有四个不同基团的季铵化合物具有旋光性，除叔胺外,10胺、20胺能形成分子间氢键。(N-H···N)弱于(O-H···O)。其沸点高于分子量相近的非极性化合物,低于醇。炭原子数目相同，沸点伯胺仲胺叔胺.溶解度：低级胺（C6～C7）能溶于水，溶解度略大于相应的醇。随分子量的增加，溶解度降低，高级胺不溶于水。6芳胺：高沸点液体或低熔点固体，有毒，致癌。存在状态：常温下，甲胺、二甲胺、三甲胺为气体，其余低级脂肪胺为液体。十二胺以上为固体。胺有不愉快难闻的气味，低级胺有臭鱼腥味物理性质1)碱性胺的碱性较弱，其盐与氢氧化钠溶液作用时，释放出游离胺。02胺和氨相似，具有碱性，能与大多数酸作用成盐。01胺的氮原子上有孤对电子，能结合水中的质子。032.胺的化学性质A、碱性强度：脂肪胺氨芳香胺01胺的碱性强弱02PKb03B、脂肪胺在气态时碱性：(CH3)3N(CH3)2NHCH3NH2NH3在水溶液中碱性：(CH3)2NHCH3NH2(CH3)3NNH3原因：气态时，仅有烷基的供电子效应，烷基越多，供电子效应越大。在水溶液中，碱性的强弱决定于电子效应、溶剂化效应等。溶剂化效应——铵正离子与水的溶剂化作用（胺的氮原子上的氢与水形成氢键的作用）。胺的氮原子上的氢越多，溶剂化作用越大，铵正离子越稳定，胺的碱性越强。C、芳香胺的碱性比氨弱，不能用石蕊试纸检验，强弱与芳环上取代基的性质有关。苯环上连供电子基时，碱性略有增强；连有吸电子基时，碱性则降低。季铵盐易溶于水、熔点高。三级胺与卤代烷加热形成四级铵盐即季铵盐。季铵盐与氢氧化钠(钾)作用形成平衡体系：季铵碱碱性与苛性碱相当。2)季铵盐与季铵碱3)烷基化氨或胺与卤代烃作用胺分子中的氮原子上有弧对电子，可作为亲核试剂与卤代烃发生SN2反应。2反应中释放出的仲胺可继续，作为亲核试剂发生SN2反应，直至生成季铵盐。总之，反应得到的是混合物，一般用于制备的意义不大。在实际中，可通过控制反应物的量来控制生成物。酰化与磺酰化胺的酰化反应比烷基化反应简单,不发生二次酰化.酸酐(酰氯)常用来为胺的酰基化试剂.伯、仲胺可以被酰化，叔胺不被酰化,可分离叔胺.注意01酰化：酰基取代胺氮原子上氢的反应。芳胺的酰基化与脂肪胺类似,但前者酰基化的活性低于后者02酰胺是具有一定熔点的固体，在强酸或强碱的水溶液中加热易水解生成酰胺。因此，此反应在有机合成上常用来保护氨基。（先把芳胺酰化，把氨基保护起来，再进行其他反应，然后使酰胺水解再变为胺STEP01STEP02磺酰基取代胺氮原子上氢的反应,反应在氢氧化钠或氢氧化钾溶液中进行。磺酰化剂：苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯磺酰化：分离一级、二级、三级胺鉴别一级、二级、三级胺兴斯堡(Hinsberg)反应5)胺与亚硝酸反应重氮化反应重氮化反应是胺先溶于过量的酸，再滴加亚硝酸钠溶液酸常用盐酸或硫酸，酸要过量，通常胺：盐酸=1：2.5低