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解在滴定分析中涉及一系列有关反应与计量关系(1)C(水中还原性物质)+O2=CO2n(C)=n(O2)(2)4MnO4-+5C(水中还原性物质)=4Mn2++5CO2+6H2On(C)=5/4n1(MnO4-)(3)2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2On2(MnO4-)=2/5n(C2O42-)(4)KMnO4标准溶液返滴定剩余的C2O42-n(O2)=n(C)=5/4n1(MnO4-)=5/4[n总(MnO4-)-n2(MnO4-)]=5/4[n总(MnO4-)-2/5n(C2O42-)]=5/4{n总(MnO4-)-2/5[n总(C2O42-)-5/2n返(MnO4-)]=5/4[0.002000?10.00-2/5(0.005000?10.00-5/2?0.002000?3.50)]?10-3=8.75?10-6(mol)第94页,共110页,星期日,2025年,2月5日解:KMnO4与KHC2O4·H2O反应为:2MnO4-十5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2↑+8H2On(KMnO4)=2/5n(KHC2O4·H2O)KHC2O4·H2O与KOH反应为:HC2O4-+OH-=C2O42-+H2On(KHC2O4·H2O)=n(KOH)例2用30.00mLKMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4·H2O,同样质量KHC2O4·H2O又恰能被25.20mL0.2000mol·L-1KOH溶液中和。KMnO4溶液的浓度是多少?所以:n(KMnO4)=2/5n(KOH)第95页,共110页,星期日,2025年,2月5日解:加入的KIO3分两部分分别与待测KI(1)和以后加入的KI(2)起反应IO3-+5I-十6H+=3I2十3H2O第(2)步反应生成的I2又被Na2S2O3滴定:I2+2S2O32-=2I-+S4O62一反应(1)消耗的KIO3为总的KIO3量减去反应(2)所消耗的KIO3量,例325.00mLKI用稀盐酸及10.00ml0.05000mol·L-1KIO3溶液处理,煮沸以挥发除去释出的I2,冷却后,加入过量的KI溶液使之与剩余KIO3的反应。释出的I2需用21.14mL0.1008mol·L-1Na2S2O3溶液滴定,计算KI溶液的浓度。第96页,共110页,星期日,2025年,2月5日nKIO3(1)=nKIO3(总)-nKIO3(2)=nKIO3(总)-1/3nI2(2)=nKIO3(总)-1/6nNa2S2O3而nKI(1)=5nKIO3(1)=5[nKIO3(总)-1/6nNa2S2O3]所以第97页,共110页,星期日,2025年,2月5日有关误差的初步概念准确度和误差系统误差和随即误差精密度和偏差准确度和精密度的关系滴定误差第98页,共110页,星期日,2025年,2月5日1.准确度和误差准确度(Accuracy)表示测定值(X)与真实值(XT)的接近程度。其高低用误差(Error)衡量。绝对误
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