有机化学第十四章糖类.pptVIP

糖苷的名称由三部分组成：配基+糖的残基+（糖）苷甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷甲基-?-D-吡喃葡萄糖苷CH3OHH+CH3OHH+?-苷键?-苷键配基在酸催化下，只有糖的半缩醛羟基能与另一分子醇反应形成醚键。但用威廉森反应可使糖上所有的羟基（包括半缩醛的羟基）形成醚。最常用的甲基化试剂是：（1）(CH3)2SO4+30%NaOHAg2O+CH3I糖苷从结构上看是缩醛，在碱性条件下是稳定的，但可用温和的酸性条件水解，生成糖和配基。而普通的醚键在温和的酸性条件下是稳定的，只有在强的HX作用下才分解。关于半缩醛羟基和一般羟基反应的几点注意酶也能促使糖苷水解，而且是立体专一的（例如，从酵母中分离得到的α-D-葡萄糖苷酶只能水解α-D-葡萄吡喃糖苷，而从杏仁中得到的β-D-葡萄糖苷酶只水解β-D-葡萄糖苷。八酯化反应应用制备酯的通用方法可以在糖中的每一个有羟基的地方发生成酯反应。?-D-吡喃葡萄糖五乙酸酯?-D-吡喃葡萄糖五乙酸酯?-D-吡喃葡萄糖?-D-吡喃葡萄糖快Ac2O慢快Ac2O0oCNaAc0oCNaAc0oC100oC相对较快无水ZnCl2Ac2OAc2O,NaOAc100oC相对较慢ZnCl201α-D-吡喃葡萄糖-6-磷酸酯02α-D-吡喃葡萄糖-1-磷酸酯葡萄糖磷酸酯+01果糖-1，6-二磷酸酯02二羟基丙酮磷酸酯03甘油醛-3-磷酸酯04代谢过程中经多步反应05酶06α-D-吡喃葡萄糖-6-磷酸酯07脱水反应（显色反应）在糖的水溶液中加入α-萘酚的醇溶液，然后沿着试管壁再缓慢加入浓硫酸，不得振荡试管，此时在浓硫酸和糖的水溶液交界处能产生紫红色。莫利许反应：（糖类和其它有机物的鉴别）塞利瓦诺夫反应:（醛糖和酮糖的鉴别）在醛糖和酮糖中加入塞利瓦诺夫试剂，加热，酮糖能产生鲜红色，而醛糖则不能。葡萄糖碳架的测定葡萄糖立体结构的测定葡萄糖环型结构的测定葡萄糖的构象分析01第六节葡萄糖结构的测定02葡萄糖结构的测定是费歇尔进行糖结构研究时完成的，历时7年（1884-1891年）1902年获诺贝尔奖葡萄糖碳架的测定5(CH3CO)2O有五个羟基，连在5个C上葡萄糖五醋酸酯H2NOH只得到一元肟说明分子中只有一个羰基能用溴水氧化，说明分子中有醛羰基。Br2-H2OHI,PHCNH3+OCH3(CH2)4COOH六个碳是直链的。C6H7O(OOCCH3)5+5HAc第七节一些重要的单糖及其衍生物01020304L-(+)-阿拉伯糖 D-(+)-木糖 D-(-)-核糖 D-(-)-2-脱氧核糖D-(+)-葡萄糖 D-(+)-甘露糖 D-(+)-半乳糖 D-(-)-果糖氨基糖甲基-?-L-2-氨基葡萄糖 05?-D-2-氨基葡萄糖 Cu-Cr01.H201.D-葡萄糖01.山梨糖醇01.醋酸菌氧化01.山梨糖01.维生素C01.酯交换01.保护羟基01.氧化01.去保护01.酯化01.烯醇化01.维生素C的合成蔗糖的结构和命名第八节双糖乳糖的结构和命名麦芽糖的结构和命名纤维二糖的结构和命名第十四章糖类exit第一节糖的定义和分类01第二节单糖的链式结构及表示方法02第三节单糖的命名03第四节单糖的环型结构04第五节单糖的反应05第六节葡萄糖结构的测定06第七节一些重要的单糖及其衍生物07第八节双糖08本章提纲丙醛糖01醛糖 丁醛糖02单糖 戊醛糖03糖 寡糖 酮糖 己醛糖04多糖05定义：多羟基醛酮或经简单水解能生成多羟基06醛酮的化合物称为糖。07第一节糖的定义和分类植物nCO2+mH2OCn(H2O)m动物Cn(H2O)m+nO2nCO2+mH2O+能量h?最小的酮糖CH2OHCHOHOH最小的醛糖叶绿素H左，HO右，D系列H右，HO左，L系列第二节单糖的链式结构及表示方法01040203(2