CN202411726902.3 - 一种甲醇裂解制氢用铜基催化剂及其制备方法专利技术.docxVIP

(19)国家知识产权局

(12)发明专利

(10)授权公告号CN119186608B

(45)授权公告日2025.01.24

(21)申请号202411726902.3

(22)申请日2024.11.28

(65)同一申请的已公布的文献号申请公布号CN119186608A

(43)申请公布日2024.12.27

(73)专利权人临朐大祥精细化工有限公司

地址262600山东省潍坊市临朐县龙山高新技术产业园汇龙山路3748号

(72)发明人夏永全刘同辉王兴芳尹国永孙汝君王庆坦

(74)专利代理机构北京弘知润创知识产权代理事务所(普通合伙)34222

专利代理师高洋

(51)Int.Cl.

B01J27/187(2006.01)

B01J37/03(2006.01)B01J35/60(2024.01)B01J35/40(2024.01)C01B3/32(2006.01)

(56)对比文件

CN106582736A,2017.04.26CN107824190A,2018.03.23审查员李媛婕

权利要求书2页说明书10页附图4页

(54)发明名称

一种甲醇裂解制氢用铜基催化剂及其制备方法

(57)摘要

CN119186608B一种甲醇裂解制氢用铜基催化剂及其制备方法，属于甲醇裂解制氢技术领域，所述甲醇裂解制氢用铜基催化剂的制备方法包括纳米磷酸锆改性、纳米磷酸锆-铜锰锌氧化物的制备、铜铝锆凝胶的制备、后处理四个步骤；本发明得到的甲醇裂解制氢用铜基催化剂，其氧化铜含量为7.5~14.3wt%，初始性能为甲醇转化率97.1~98.2%，氢气选择性98.2~98.9%，重整尾气中CO含量0.11~0.17%，耐热后性能为甲醇转化率96.5~97.7%，氢气选择性97.6~98.3%，重整尾气中CO含

CN119186608B

CN119186608B权利要求书1/2页

2

1.一种甲醇裂解制氢用铜基催化剂的制备方法，其特征在于：

所述甲醇裂解制氢用铜基催化剂的制备方法包括纳米磷酸锆改性、纳米磷酸锆-铜锰锌氧化物的制备、铜铝锆凝胶的制备、后处理四个步骤；

所述纳米磷酸锆改性，将纳米磷酸锆在100~120℃烘箱中干燥8~12小时，冷却至室温后加入高速分散釜中，然后加入无水乙醇，控制分散速率8000~13000转/分下，高速分散6~13小时后将分散速率降至1000~2000转/分，接着升温并恒温至50~70℃,冷凝回流状态下，加入含氨基硅烷偶联剂，分散搅拌反应5~9小时后，离心分离，得到硅烷偶联纳米磷酸锆，将硅烷偶联纳米磷酸锆放入干净的高速分散釜中，然后加入去离子水，控制分散速率8000~11000转/分下，高速分散8~15小时后，将分散速率降至900~1500转/分，然后升温并恒温至90~100℃,接着加入乙二胺四乙酸，恒温分散搅拌反应10~18小时后，冷却至室温，离心分离，得到改性纳米磷酸锆；

所述含氨基硅烷偶联剂为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N,N-二乙基-3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种；

所述纳米磷酸锆-铜锰锌氧化物的制备，将改性纳米磷酸锆加到高速分散釜中，然后加入铜锰锌的盐溶液，铜锰锌的盐溶液的加入量以全部浸没改性纳米磷酸锆为最低限，控制分散速率7000~12000转/分下，高速分散8~15小时后，关闭分散桨，静置浸渍络合20~28小时后，离心分离，分离得到的固体放入马弗炉中，以1~3℃/min的升温速率升温至300~450℃下恒温焙烧2~5小时后得到纳米磷酸锆-铜锰锌氧化物；

所述铜锰锌的盐溶液为硝酸铜、硝酸锰、硝酸锌的混合水溶液，其中硝酸铜、硝酸锰、硝酸锌、去离子水的质量比为10~25:40~90:30~80:120~200；

所述铜铝锆凝胶的制备，将三氯化铝和氯化铜的混合水溶液、纳米磷酸锆-铜锰锌氧化物和聚乙烯吡咯烷酮加入高速分散釜中，控制分散速率6000~9000转/分下，高速分散5~10小时后，将分散速率降低至900~1600转/分，接着以0.1~0.9g/min的速度滴加质量浓度为9~18wt%的氨水，直至溶液的pH值达到9~10，得到铜铝溶胶，再将二氯氧化锆水溶液、纳米草酸镁粉末、稳定剂Y2O3和聚乙烯吡咯烷酮加入高速分散釜中，控制分散速率6000~9000转/分下，高速分散7~11小时后，将分散速率降低至900~1600转/分，接着以0.1~0.