氧化还原滴定法工.pptVIP

测定：S2－，SO32-,S2O32-及某些有机物。01注意：不同反应条件下,KMnO4基本单元的选取不同。04强碱性(pH14)02测定：有机物,反应速度快(例测甘油）。033.弱酸性、中性、弱碱性KMnO4标准溶液的配制与标定微沸约1h充分氧化还原物质粗称KMnO4溶于水,保存7天滤去MnO2(玻璃砂芯漏斗)棕色瓶暗处保存用前标定基准物:Na2C2O4,H2C2O4·2H2O,FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O,纯Fe丝等典型反应KMnO4的标定—p149条件：温度:75～85℃[低—反应慢,高—H2C2O4分解]酸度:～1mol·L-1H2SO4介质。(HCl?)[低—MnO2,高—H2C2O4分解]滴定速度:先慢后快(Mn2+催化)。[快—KMnO4来不及反应而分解为MnO2]观察终点的时间不宜过长。直接滴定法：可测Fe2+、As(III)、Sb(III)、C2O42-、NO2-、H2O2等。01间接滴定法：凡能与C2O42-定量生成的M(Ca2+、Pb2+、Th4+……)。02返滴定法：MnO2、PbO2、K2Cr2O7和有机物。03滴定方法和测定示例MnO4-+MnO2碱性,△H+,歧化Fe2+(过)有机物+KMnO4(过)CO32-+MnO42-+MnO4-Fe2+(剩)KMnO4环境水(地表水、饮用水、生活污水）COD测定(高锰酸盐指数):H2SO4,△Na2C2O4(过)H2C2O4(剩)水样+KMnO4(过)KMnO4(剩)KMnO4KMnO4法测定Ca(MO变黄)6.7重铬酸钾法p152Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2O氧化性适中,选择性好(滴定Fe2+时不诱导Cl-反应)优点:纯、稳定、直接配制。01指示剂:二苯胺磺酸钠,邻苯氨基苯甲酸应用:1.铁的测定(典型反应)利用Cr2O72-—Fe2+反应测定其他物质缺点:有毒,浓度稀时需扣空白02K2Cr2O7法测定铁p153二苯胺磺酸钠(无色紫红色)终点：浅绿紫红滴定前应稀释1）S-P混酸应在滴定前加入（，Fe2+不稳定）a.控制酸度2）加S-P混酸目的降低b.配合Fe3+消除Fe3＋黄色氧化还原滴定曲线K2Cr2O7法测定铁（无汞）浅黄色Fe3++Cr3+调0前调0后↘Ti4+至蓝色消失利用Cr2O72-－Fe2+反应测定其他物质邻苯氨基苯甲酸测定强还原剂：Ti3+、Cr2+、Sn2+等测定氧化剂：NO3-、ClO3-等测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2+方法特点：以氧化还原反应为基础的滴定分析法得电子的总数=失电子的总数反应速度慢反应机理复杂：电子的转移6.1氧化还原反应平衡条件电位n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox21由电对电位的高低判断反应的方向。2条件电极电位p130氧化还原反应—电子的转移可逆电对Ox+ne=Red的电位为Nernst方程式01??(标准电位)与温度t有关0225℃时:氧化还原滴定通常在室温进行,25℃时。03计算电对的电极电位：对稀溶液：常忽略离子强度的影响：aOx≈[Ox]，aRed≈[Red]对浓溶液：aOx≠[Ox]，aRed≠[Rde]应考虑：离子强度的影响，离子的副反应的影响！a(Ox)=?(Ox)·[Ox],a(Red)=?(Red)·[Red][Ox]=c(Ox)/?Ox，[Rde]=c(