2025全国高考二轮化学导学案第2篇主题1　第1讲　滴定分析法.DOC

2025全国高考二轮化学导学案第2篇第二篇高考主题

主题一高考充电

第一讲滴定分析法

高考充电1酸碱中和滴定法

1.盐酸标准液

由于盐酸具有挥发性，所以盐酸标准液不能直接配制，只能用间接法配制。标定基准物常用无水碳酸钠和硼砂。

(1)无水碳酸钠：

定量关系为Na2CO3～2HCl。

(2)硼砂：

定量关系为Na2B4O7～2HCl。

2.应用

(1)果蔬中总酸度的测定。

(2)铵盐中氮元素的测定。

(3)凯氏定氮法。

凯氏定氮法是测定有机化合物中氮元素的含量的重要方法。

①在催化剂存在下，将样品(有机试样)加入硫酸溶液进行消化处理，把有机氮转化成铵盐(硫酸铵或硫酸氢铵)。

②然后加入浓氢氧化钠至溶液呈强碱性，生成的氨气随水蒸气蒸馏出来，导入定量过量的盐酸标准液中，最后以标准氢氧化钠溶液返滴定余下的盐酸，由此计算氮的质量分数。

w(N)＝eq\f([c?HCl?·V?HCl?－c?NaOH?·V?NaOH?]·M?N?,m样品)×100%

③在上述操作中，若将蒸馏出的氨用饱和硼酸溶液吸收，则可用盐酸标准液直接滴定所产生的硼酸盐(2017·全国Ⅰ卷)。

NH3＋H3BO3===NH3·H3BO3

NH3·H3BO3＋HCl===NH4Cl＋H3BO3

n(N)＝n(HCl)

w(N)＝eq\f(c?HCl?·V?HCl?·M?N?,m样品)×100%

高考充电2沉淀滴定法

1.莫尔法

莫尔法是以铬酸钾(K2CrO4)作指示剂，在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3标准液直接滴定氯离子或溴离子。

(1)滴定反应：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)

确定终点：2Ag＋＋CrOeq\o\al(2－,4)===Ag2CrO4↓(砖红色)

(2)为什么溶液要控制在中性或弱碱性(pH＝6.5～10.5)?

若溶液为酸性，CrOeq\o\al(2－,4)与H＋作用生成Cr2Oeq\o\al(2－,7)，致使Ag2CrO4沉淀出现过迟，甚至不出现沉淀；若溶液碱性过强，则会生成AgOH或Ag2O沉淀。

(3)CrOeq\o\al(2－,4)与Cr2Oeq\o\al(2－,7)的转化：

2CrOeq\o\al(2－,4)＋2H＋Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋H2O

2.佛尔哈德法

在酸性溶液中，用标准试剂NH4SCN溶液直接滴定Ag＋，生成AgSCN白色沉淀，确定终点的指示剂是铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O]，Fe3＋与SCN－生成红色配合物。

(1)用此法可以返滴定测定卤素离子：在含有卤素离子的硝酸溶液中，加入稍过量的AgNO3标准液，再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标准液返滴定过量的Ag＋。

(2)为防止Fe3＋水解，应控制溶液为酸性。Fe3＋的浓度也不能过大，因其黄色会干扰终点的观察。

3.沉淀条件的选择

(1)晶形沉淀过程中必须控制较小的过饱和程度，沉淀后还需陈化。晶形沉淀应在较稀的热溶液中进行，并缓慢滴加稀的沉淀剂，不断搅拌。

(2)无定形沉淀要在近沸的热溶液中进行，防止形成胶体；要趁热过滤，不必陈化。趁热过滤可以大大缩短过滤洗涤的时间。

高考充电3氧化还原滴定法

1.指示剂

(1)自身指示剂：用酸性KMnO4溶液来滴定无色或浅色的还原性物质。

(2)I2专属指示剂：淀粉(淀粉溶液遇I2变蓝色)。

(3)氧化还原指示剂：二苯胺磺酸钠(无色变为紫红色)。

2.高锰酸钾法

(1)用KMnO4溶液来滴定有机物时，常在酸性条件下进行。酸性条件下，KMnO4具有更强的氧化性。

(2)标定KMnO4溶液的基准物质很多，常用的是草酸钠(Na2C2O4)：

2MnOeq\o\al(－,4)＋5C2Oeq\o\al(2－,4)＋16H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O

(3)应用

Ⅰ.用酸性KMnO4溶液直接滴定H2O2：

2MnOeq\o\al(－,4)＋5H2O2＋6H＋===2Mn2＋＋5O2↑＋8H2O

Ⅱ.测定Ca2＋——间接滴定法

①先用草酸铵与Ca2＋生成CaC2O4沉淀：

Ca2＋＋C2Oeq\o\al(2－,4)===CaC2O4↓

②沉淀过滤洗涤后用稀硫酸溶解：

CaC2O4＋2H＋===Ca2＋＋H2C2O4

③再用KMnO4标准液滴定草酸：

2MnOeq\o\al(－,4)＋5H2C2O4＋6H＋===2Mn2＋＋10CO2↑＋8H2O

④定量关系：

n(Ca2＋)＝n(C2Oeq\o\al(2－,4))＝eq\f(5,2)n(MnOeq\o\al(－,4))

3.重铬酸钾法

(1)K2Cr2O7是一种较强的氧化剂，易于提纯，其溶液非常稳定。由于反应生成的Cr3＋易水解，故此法只能在酸性条件